高二化学竞赛有机练习（三）；第21题：手性化合物在医药农用化学品香料及液晶材；1．在以（R）－LSB不对称催化Michael反；产物1；2．Horner-Wadsworth-Emmon；产物2；3．双中心催化机制不仅使催化剂的催化效率大大提高；产物3；请分别写出产物1、2、3的结构简式；2＋2＋－第22题：在有机溶剂（如四氢呋喃）中环；Ni2＋、Mn2＋、V
高二化学竞赛有机练习（三）
第21题：手性化合物在医药农用化学品香料及液晶材料等领域具有十分重要的意义，因此人们曾经探索用多种方法得到这些光活性物质。下面的反应都是用异双金属多功能手性催化剂的进行的化学反应，请分别写出产物：
1．在以（R）－LSB不对称催化Michael反应研究中发现：改变反应体系中溶剂种类也会影响化学产率和光学收率。
2．Horner-Wadsworth-Emmons试剂对环烯酮的1，4－加成产物是制备许多天然产品如马钱子碱管叶定等的关键中间物质，但实际应用中发现随烯酮不Horner-Wadsworth- Emmons试剂对其加成可得到1，2－或1，4－加成产物，严重影响了获得1，4－加成产物的效率利用异双金属多功能手性催化剂首次实现了较高产率和光学收率的1，4-加成产物。
3．双中心催化机制不仅使催化剂的催化效率大大提高，而且能实现平常条件下难于进行的反应，如催化不对称Michael-Aldol串联反应：
请分别写出产物1、2、3的结构简式
2＋2＋－第22题：在有机溶剂（如四氢呋喃）中环戊二烯被钠还原为C5H5阴离子，它和阳离子，如Fe、Co、
Ni2＋、Mn2＋、V2＋……成有色络合物。其中铁络合物中含30.05% Fe、64.57% C及5.38% H。 （1）给出铁络合物及所有上述络合物的名称
（2）画出Fe（Ⅱ）络合物的结构
（3）以FcH表示上述络合物（Fc就是该络合物去掉一个H），下面的一个合成路线为了合成该络合物的一种含氯有机衍生物。
,POCl3,CHCl3/吡啶HFcH?DMF??????A＋CH2(COOH)2?六氢吡啶????????B ?
/石油醚B＋SOCl2?吡啶?????C
请写出A、B、C的结构简式
第23题：由于N1－取代吡唑及其4位芳偶氮衍生物在代谢和降低血糖方面具有明显的功效，此类化合物的合成，一直为人们所关注。近年来的研究表明，当N1位含有酰基，特别是杂环酰基时，它们不仅具有
]降血糖作用，而且还表现出较强的抗菌、抗癌和抗艾滋病病毒等活性。此外，许多2－三氟甲基苯并咪唑
及其氮烷基化衍生物本身也具有多种生物活性，为了更好的研究此类化合物的构效关系，根据活性叠加原理，我们用2-三氟甲基-苯并咪唑－1－酰肼甲基作为原料进行合成多种N1－（2－三氟甲基－苯并咪唑－1－羰甲基）－4－芳偶氮吡唑衍生物。
B和作用生成了
那么B和ArNH＝NC(COCH3)2的产物是C
请画出A、B、C的结构简式
第24题：近年来，化学家对香亚贸进行了深入地研究，它可以做层状硅酸盐光学活性纳米复合材料。香豆素的衍生物马米亚（）可预防脑血栓。香豆素可使溴的四氯化碳溶液褪色，与苯胺作用可形成化合物B（C15H13O2N）。
1． 写出香豆素（记为A）和B的结构简式。
2． 写出A与苯胶反应生成B的化学反应方程式。
3．最近的《科学》杂志报道，某药用香豆素的衍生物合成路线为：
CH3COCH2COOHCD
已知：在第（a）步反应中，乙酸乙酸乙酯为液体，其沸点为89℃，而二氯砜的沸点为78℃，且遇水易发生剧烈的水解反应。在（a）步反应中，反应混合物的温度应控制也10℃以下，且（a）反应剧烈，能产生大量的热，同时产生有刺激性气味的气体，该气体有催泪作用并在空气中形成白雾；（b）步反应只产生白雾；（c）步反应中需加入丁酮和K2CO3。
（1）试确定C、D的结构简式并写出（a）、（b）、（c）各步反应的化学方程式。
（2）试指出第（1）步反应中丁酮和K2CO3的作用。
（3）在设计实验（a）的装置时，主要应考虑哪些问题？
第25题：在一定条件下，醇和醛能发生如下的反应：
R－OH＋R’－－H→R’－－OR（产物统称半缩醛）
1．已知葡萄糖溶液中，葡萄糖以链状分子和六元环半缩醛分子两种同分异构体形式平衡共存，相互转化。请写出葡萄糖环状分子的结构简式；
2．聚乙烯醇(C2H4O)n与甲醛反应可生成含有六元环状结构的维尼纶(C5H8O2)n。
（1）写出化学方程式（有机物写结构简式）；
（2）实际生产中用C4H6O2替代聚乙烯醇，写出化学式和名称
第26题：有A、B、C、D四种烃，摩尔质量之比是1U2U3U4，且它们的实验式都是C7H5，都只有3种一硝基取代物。
1． 写出A、B、C、D的结构简式；
2．分别计算A、B、C、D的二硝基取代物种数（不考虑立体异构体）。
第27题：化合物A的结构简式如右图所示，合成路线如下：
25422??C?????????D????2???CH2(COOEt)2 B??Cl/P(1)NaCN;(2)NaOH/HOCHOH/HSO
?HCl/AlCl3CH2(COOEt)23COCH3/OH?CO?????E?CH????G ??????F???
1)H2O,OH;(2)H；3)?,?CO24??I????J????A ?(?????(????H??????Zn?Hg/HClEtOHLiAlH
1． 给化合物A命名；
2．写出B～G各物质的结构简式
第28题：20世纪80年代末，诺贝尔化学奖获得者Lehn教授创造性地提出了超分子化学的概念并在这一领域进行了大量的卓越的实践。超分子化学是研究两种以上的化学物种通过分子间相互作用缔合而成为具有特定结构和功能的超分子体系的科学。简而言之，即是研究各个分子通过非共价键作用而形成的功能体系的科学。利用氢键等非共价相互作用将相对比较简单的分子亚单元组装成具有二维或三线长程有序的超分子聚集体是设计新颖功能材料的一条新途径，近年来受到广泛关注并成为前沿领域的一个研究热点。
1．2－吡啶酮（C5H5NO）是一种可以与自身互补的分子，在晶体或溶液中，它以氢键连接的二聚体形式存在。若用乙炔基将两个2－吡啶酮连接有两种方式：对称连接（a）和非对称连接（b）。Wuest研究了（a）和（b）的聚集行为，在质子溶剂中（a）和（b）都以单体形式存在；在非质子溶剂中（a）以二聚体形式（c）存在，即使浓度很高时，（b）仍以单体形式存在。在本体状态下，（a）形成分散的二聚体，（b）形成了平面的线性超分子聚合物（d）。
（1）写出2－吡啶酮的结构简式；
（2）2－吡啶分子中所成π键的情况如何？
（3）写出2－吡啶酮二聚体的结构简式；
（4）写出a、b的结构简式；
（5）画出二聚体（c）的结构简式；
（6）画出聚合物（d）的结构片段。
2． 鸟嘌呤（）和胞核嘧啶（）通过氢键形成的的复合物是构
成核酸的核心成分。写出该复合物的氢键形成情况。
3． 二酰基嘧啶（）是平面型分子，存在互变异构体。在这些晶体中存在着中心对称的二
聚体。写出该二聚体的结构简式。
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