主题：【求助】重铬酸钾法COD平行不好，质控样偏低
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发表于： 22:08:34
重铬酸钾法：每次做COD空白平行很好，高浓度的，空白5组：硫酸亚铁铵消耗：24.85，24.90，24.85，24.85，24.85ml，硫酸亚铁铵标定浓度：0.04957。质控样真值：224mg/l，误差±8（标样所质控样）。样品5组，硫酸亚铁铵消耗：19.95，20.00，20.65，20.10，20.05ml，每次做质控样，平行就不稳定，多数时候相差1ml。现在质控样算下来就只有192左右。回流设备是买了几个月了，之前做低浓度的质控样，都能做对。但是最近做高浓度，空白平行很好，样品平行不好，值偏低。试剂硫酸银已经换过了。1、请问大家是原因导致空白平行很好，样品平行差啊？（回流瓶是我们自己买的150ml的磨口烧瓶，会是密封性差？）2、硫酸亚铁铵消耗24.8ml左右的空白是不是太高了？3、做cod质控样是不是不管质控样浓度高低，都稀释到低浓度，用低浓度的方法做要好一些？
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稀释的步骤越多，准确度越差
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ID：wangliqian
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是用消解器？还是电炉？
woaiflyone
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风冷回流消解装置，回流制冷效果会比传统水冷逊色些。有可能会导致偏低的结果。
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试剂是不是新配的 一般这样都是先查试剂
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原文由 老兵(wangliqian) 发表:是用消解器？还是电炉？我们用的回流装置，有水冷，但是水不是流动的，再加空气冷却，有时候摸着冷凝管很热，这样的话，测定值是不是偏低？
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ID：m3003977
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加重铬酸钾是关键，第二就是可以配硫酸银-硫酸溶液时，多加一点硫酸银……第三如果还不行，硫酸-硫酸银溶液多加点进去消解我用微波消解仪测定COD时,平行样误差大,可达100~200mg/L,是什么原因啊?
我用微波消解仪测定COD时,平行样误差大,可达100~200mg/L,是什么原因啊?水样中悬浮物很多,取样时沉淀一段时间之后取的上层液体,使用的是WXJ-III微波消解仪,请问这种误差出现的原因有哪些?可是怎样能减少它的波动呢?有什么在细节上要注意的?现在上班暂时只能做这种方法,我希望做出来的波动小一点
水样COD多少?如果是几万的话,这也不算啥,本身这种仪器就是以牺牲准确度提高速度的.另外如果是误差太大的话说明你的水不适合该种方法.如果非要用的话可以在 取水样（我不知道取样量多少.尽量先取到一个容器,混匀再均分到平行样,这样避免上下层SS不同带来的误差） 适当考虑一下.分光光度要求消解后的样品要均匀透明不含杂质（自己认为的）,你可以将消解样稀释后,取上清液比色测定.
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与《我用微波消解仪测定COD时,平行样误差大,可达100~200mg/L,是什么原因啊?》相关的作业问题
不可能的 我干了近30年的水质化验 没遇到过这种情况,通过颜色的变化,我感觉你是在滴定的时候忘了加指示剂了,才出现了这种情况
0.25mol/L测定COD的范围为50—500mg/L.COD小于50mg/L的水样,应改用0.025mol/L重铬酸钾标液,回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标液.你的在80-300之间,所以用0.25mol/L的.
蓝色绿色不重要,国标里写的是蓝绿色,在测定时：可以先预测下,用酒精灯加热至沸数分钟,观察溶液是否变成蓝绿色,如呈蓝绿色,应适当稀释,重复以上,直到不变蓝绿色为止.蓝绿色不代表出了范围,但是说明COD比较高,为了防止超出范围,才稀释,这样测出结果乘上稀释倍数就好了.希望有解了.
硫酸汞才是掩蔽剂,可以提前加进去,按照步骤来硫酸银必须是从回流管口加进去的,怎么会流不下去呢?管壁上附着一些没关系的啊,消解过程中水蒸气冷凝后水珠会流下去的. 再问： 因为从回流管加进去的时候，锥形瓶和回流管是密封连接的，刚加进去几滴后，液体发热，冒气，气体把回流管内的硫酸银溶液又顶上去了，所以硫酸银流不下去。 再答：
这个没有确定的数,只能硫酸汞靠掩蔽来消除影响,而且氯离子过多的话消解完后会浑浊.
成为绿色说明你测定的COD已经超出范围了,要把所测水样稀释后再重新测定,这也是为什么要保证加热后溶液必须是橙色范围内的原因用于滴定的总体积,你问的应该是空白滴定吧,这个要看你配得试剂的标准了,我以前作的一般空白滴定都再25ML上下
是氯化汞,对分析没有不利影响,是消除氯离子干扰的.
硫酸汞在实验中的作用是起掩蔽氯离子,氯离子在强酸加热条件下也会被重铬酸钾所氧化,如果能确定水中不含氯离子,是可以不加硫酸汞,但是在含氯离子的水样中,不加硫酸汞会导致COD测定值比实际值偏大.
硫酸银是起到催化分解作用的,在污水不易分解氧化时,起到决定性作用.避免氯离子干扰是按照氯离子浓度添加硫酸汞.
若回流时间短,有些难氧化的化学需氧物质与重铬酸钾未反应或反应不完全,耗用的重铬酸钾量就比实际少,结果偏低
根据标准规定,你的样品两次测试结果已超差,必须作第三次试验和第四次试验,或者重新实验
重铬酸钾在滴定硫酸亚铁铵时颜色变成红褐色是因为铁离子的缘故吧 再问： 是的，但是按道理不会直接变成红色。就是想了解一下是因为有什么因素影响了吗 再答： 首先你要再重复做一次看这个是不是实验偶然性引起的，若不是因为实验偶然性引起的，乳化油是油包水型分子基团，我觉得可能和其与铁离子的相互作用有关
设铜的原来总浓度＝X mol/L.有电极电位 E=Eo+0.0592lgX那么,添加0.100mol/L硝酸铜溶液1.00mL后铜的浓度＝(100X＋0.1)/101 mol/L.有电极电位 E'=Eo+0.0592lg(100X＋0.1)/101 E'-E=0.004=0.0592lg{(100X＋0.1)/101
这个与空白值的稀释接种水有关系,如果空白值的bod〉0.2mg/L,则表示,所作水样的稀释接种水的bod也大于0.2mg/L,这样的话,就会使水样的测量受到干扰.
放大镜原理、因为光的折射作用
fenton试剂氧化过的废水由于含有Fe2+的影响,在重铬酸钾法测定COD时,Fe2+被氧化至Fe3+会导致测定结果偏大,这种情况下,可以在水样中,加入过量的碱至pH在13-14范围内,加热至60°左右,冷却后,过滤,再用重铬酸钾方法来测定COD.水样中若含有甲醛、乙醇等易挥发物质时,应采取密闭式的回流装置. 再问：
在测定COD时,温度的保持保证了重铬酸钾的彻底消耗量,低温不利于氧化反应的进行,所以会使结果偏低
作为标准溶液,一般应该保留4位,因为有4位数字（最小的4位是1000）,这样才能保证相对误差小于1/%）. 不过,在测COD时,影响因素较多,误差达不到要求,所以,最后的COD结果也可以保留3位.我在用消解法测定COD水样是,消解管中出现了沉淀,COD值跟其他平行样值相差很大.什么原因呢?
我在用消解法测定COD水样是,消解管中出现了沉淀,COD值跟其他平行样值相差很大.什么原因呢?
正常的,那是掩蔽剂的作用,主要去除CL离子干扰的,你用比色法就小心倒入比色皿中,不要带入沉淀就行,滴定法不干扰,如果用HACH的成品,那更没关系,那里面一定有沉淀,而且沉淀都在底部,你直接比色不影响的.
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与《我在用消解法测定COD水样是,消解管中出现了沉淀,COD值跟其他平行样值相差很大.什么原因呢?》相关的作业问题
水样COD多少?如果是几万的话,这也不算啥,本身这种仪器就是以牺牲准确度提高速度的.另外如果是误差太大的话说明你的水不适合该种方法.如果非要用的话可以在 取水样（我不知道取样量多少.尽量先取到一个容器,混匀再均分到平行样,这样避免上下层SS不同带来的误差） 适当考虑一下.分光光度要求消解后的样品要均匀透明不含杂质（自己
一个是比色皿可能没有洗干净,最可能的原因可能是灯泡老化了,你换个灯泡试一试,老式的分光光度计就是不好使.
目前没有采用微波消解测定COD的国标方法.有的只是各个厂商各自的仪器方法. 再问： 那能告诉我其用的试剂和仪器有什么吗？ 再答： 你是要问微波消解的仪器试剂还是普通消解方法的仪器试剂？再问： 微波消解的。谢谢你。 再答： 那个每个仪器厂商都不一样，具体的要看厂商的说明书。
Y=0.4 Y：吸光度； X：镉含量（μg）. Y=0时,X=11.46μg 水样中镉的浓度为：11.46/20*μg/L够高啊,这样排放肯定不达标.
吼吼,看国标啊,我这有,把你邮箱发过来,我给你传过去吧.你要用什么设备消解啊,电炉子、电热板、消解仪、全自动消解仪、还是微波?下面是一个用消解仪消解土壤的方法,你先参考一下吧.1、将样品混合均匀,称取0.5g 加入到消解管,加入盐酸10ml,插入消解孔95度加热半个小时中.2、加入5.0mL HNO3:H2O（1:1）
有测量范围的,是不是废液COD过大?稀释试试.
温度会影响化学反应的速率常数,因此实验需要保持恒温,才能测定该温度下的速率常数K值
水的电导率相对弱电解质的电导率是不能忽略的,因此要测定水的电导率.
1,尽快混合才能具有相应浓度的代表性,否则,局部浓度过高,反应过快,不能反映皂化的实际.2,在反应初期,由于碱浓度过高,反应速度很快,如果不用短的间隔测量,中间的速度就不可知.3,外推K0可得,实测K0不可得.因为在NaOH零浓度怎么测?
标准浓度,等于1mol/L
提高溶液温度、催化剂和指示剂、40g/L硼酸、盐酸
那是溶液中的还原性物质与重铬酸钾反应得到三价铬离子的颜色.这个需要再加一下重铬酸钾,然后再进行下面的操作,不过新加入的重铬酸钾要知量.希望对你有所帮助! 再问： 那是说明了什么问题？是重铬酸钾量不够吗 再答： 只能说明重铬酸钾可能不够，因为颜色相互掩蔽，所以不能准确判断
半偏法的要求是在一开始电压表示数为零,所以要把滑片移到最右端,使得电压表两端电压为零
（1）①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后需要再用NaOH溶液润洗，否则相当于NaOH溶液被稀释，滴定消耗的体积会偏高，测得样品中氮的质量分数也将偏高，故答案为：偏高；②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，虽然水未倒尽，但待测液中的H+的物质的量不变，则滴定时所需NaOH标准溶液中的氢氧化钠的物质的量就不变，也就是无影响，故答案为：无影响；③
c是溶液的质量浓度,也就是溶解高聚物的溶液的质量浓度,你配的是多少的就是多少的啊
存在以下几个方面的原因1.蒸馏水是不是能达到要求2.移液管准确吗3.滴定管准确吗4.操作规范吗5.重铬酸钾称量准确吗,定容准确吗CODcr不复杂,影响因素比较少,很容易找出问题
1.试剂反应室温不够2.反应时间不够3.试剂加入顺序不对4.试剂加入方法有问题5.显色剂过期6.试剂配制有问题
需要,测蒸馏水的流出时间是为了测定溶剂流经毛细管的时间t0
为了使螺线管产生的磁感应强度能使电子流的焦点刚好落在荧光屏上（此时荧光屏上的光点的锐度最大）.cod影响因素_中华文本库
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2.2硫酸亚铁铵标准溶液浓度有公式
来确定,由于硫酸亚铁铵很不稳定, 因此每次做实验都要同时标定, 而且要与样品同时滴定, 特别是要和样品选用同 样的硫酸和稀释水。硫酸亚铁铵浓度主要受滴定和标定以及纯度的影响。
(1)滴定是 COD
分析过程中最关键的环节之一,用硫酸亚铁铵回滴未消耗的 重铬酸钾, 滴定注意事项:①水样完全冷却到室温时再滴定; ②每次滴定时从滴 定管的零点或尽量接近零点开始滴定, 减少刻度本身引起的误差; ③滴定时不能 剧烈摇晃锥形瓶,避免瓶内试液溅出,否则影响测定的准确度。
(2)引起标定误差和重铬酸钾的不确定度相关,重铬酸钾的纯度和称量都会 引起标定误差,重铬酸钾配制过程中天平、温度、湿度都会引起误差,所以在配 制标准溶液过程中要严格控制实验条件。 为减少误差在实验过程中标定采取平行 测定,一般标定三次取平均值。
(3)硫酸亚铁铵的纯度是影响硫酸亚铁铵浓度准确性的主要因素之一,在实 际试验过程中要选用品质和纯度好的试剂。
2. 3滴定误差
COD 的测定过程中, 空白值、 硫酸亚铁铵的标定和重铬酸钾回滴都涉及到滴定, 影响滴定的主要因素主要是:视觉、 温度还有滴定管本身的误差。 降低滴定误差 要严格按照操作规范来进行。
2.4消解回流冷却放置时间
(1)消解时间, GB11914-89方法中要求消解时间是 2h, 应自开始沸腾时开始 计时,在分析过程中要严格控制消解时间。
(2)冷却放置时间,经实验证明不同浓度的样品回流冷却至室温后 0~20h后 没有明显变化, 满足 COD 精密度要求, 所以样品冷却至室温后可在 20h 内滴定。 判断是否冷却可以用手摸冷却出水是否有温感, 若有温感测定结果会偏低, 因此 要在样品完全冷却后滴定。
分析过程中要注意水样的保存和分析取样,水样采集后应尽快分析,在采集时 加入硫酸使 pH 小于 2, 以利于保存, 样品在 4℃时比较稳定。 分析取样时一定要 将水样摇匀。
需要稀释的水样,取样量不应小于 5ml , COD
高的水样应逐级稀释,以减少因 稀释引起的误差。
以上主要就在分析过程中影响化学需氧量的主要因素进行分析, 以及如何避免 这些误差进行说明。 本文主要是本人在实际工作中碰到的问题及解决方法和实践 经验的总结,希望能更好的进行监测分析提供参考。
[1]国家环保总局 . 水和废水监测分析(第四版) (增补版) [M]北京 中国环境 科学出版社, 2002.12
[2]张雪盈、吴文龙、谢慧, COD
准确测定影响因素分析和注意事项 [J],河南 电力
[3]尚春林、徐冬梅、王林、王海兵,影响 COD 测定因素探讨——样品保存时
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共有&27&人回复了该问答COD平行样的数值问题
各位大侠,我在近期做COD时遇到如下问题:一个水样,如果同时做两个平行样,两个结果差距很大.如:一个是47,另一个平行样就会是59或63,同一个水样,和标准偏差差很多了,请各位高手分析是什么原因.是重铬酸钾的原因,还是水样本身没有混匀?再或其它原因?
回复于： 17:50:20
你用什么方法？滴定法？重铬酸钾浓度？如果用滴定法：COD如此低的浓度，重铬酸钾浓度应该使用低浓度的，相应的硫酸亚铁铵也要降低浓度，否则差一滴结果数值就能差很多。另外滴定终点快到时，先用洗瓶冲洗器壁，摇匀，如果还没有达到终点，要控制液滴以免滴定过度。每滴一个样品，硫酸亚铁铵标液都要从滴定管的满刻度开始滴定，消除误差。如果已经按照上述方法操作，则可能是水样的问题。
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