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& 2017届高三化学百强名校试题解析金卷：（第6卷）湖北省枣阳市白水高中2017届高三8月调研考试化学试题解析（原卷版）
2017届高三化学百强名校试题解析金卷：（第6卷）湖北省枣阳市白水高中2017届高三8月调研考试化学试题解析（原卷版）
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资料概述与简介
（时间：90分钟 分值100分 ）
第I卷（选择题共60分）
一、单选题（本大题30小题，每小题2分，共60分）
1．下列实验操作对实验结果不产生影响的是
A．用酸碱中和滴定法测定未知浓度的碱液时,加入甲基橙或酚酞1~2 mL
B．用托盘天平称量4．2 g NaCl时,左盘放砝码,右盘放NaCl
C．用pH试纸测定90 ℃时纯水的pH
D．配制一定物质的量浓度的溶液时,容量瓶用蒸馏水洗净后未干燥
2．下列反应的离子方程式书写正确的是
A．制备乙酸乙酯时将产生的蒸气导入饱和碳酸钠溶液:C+2H+CO2↑+H2O
B．用惰性电极电解饱和食盐水:2Cl-+2H+H2↑+Cl2↑
C．向含有0．4 mol FeBr2的溶液中通入0．3 mol Cl2充分反应:2Fe2++4Br-+3Cl22Fe3++6Cl-+2Br2
D．饱和Ca（OH）2溶液中加入少量NaHCO3溶液:Ca2++OH-+HCCaCO3↓+H2O
3．下列说法都正确的是
A．某溶液中加入BaCl2溶液,有白色沉淀生成,再加入稀盐酸沉淀不溶解,说明原溶液中一定含SB．将含有SO2杂质的CO2气体,缓慢通过足量的高锰酸钾溶液,再通过浓硫酸干燥,可获得较纯净的CO2气体
C．某钠盐（含NaHCO3、Na2CO3中的一种或两种）试样0．168 g,将其灼烧,冷却,并用托盘天平称量残留固体的质量,根据质量是否变化,可确定样品的组成
D．铝热反应可生成铁,工业上可大量利用该反应来生产铁
4．某强碱性溶液中含有的离子是：K+、NH4+、A13+、AlO2－、CO32－、SiO32－、Cl－中的某几种，现进行如下实验： ①取少量的溶液用硝酸酸化后，该溶液无沉淀生成；②另取一定量原溶液，逐滴加人盐酸至过量，发生的现象是：开始产生沉淀并逐渐增多，沉淀量基本不变后产生一种气体，最后沉淀逐渐减少至消失。③另取一定量的原溶液中加人5 mL0．2 mol/L盐酸时，沉淀会完全消失，加人足量的硝酸银溶液可得到沉淀0．187 g。下列说法中正确的是
A．该溶液中一定不含NH4+、A13+、SiO32－、Cl－
B．该溶液中一定含有A13+、CO32－、Cl－
C．Cl－可能含有
D．该溶液中一定含有AlO2－、CO32－、Cl－
5．将17．9 g Al、Fe、Cu组成的合金溶于足量的NaOH溶液中，产生气体3．36 L（标准状况）。另取等质量的合金溶于过量的稀硝酸中，生成6．72 L NO（标准状况），向反应后的溶液中加人过量NaOH溶液，得到沉淀的质量为
A．33．2 g
B．25．4 g
C．22．4 g
D．19．6 g
选项 实验操作 现象 结论
A 分别加热Na2CO3和NaHCO3固体 试管内壁均有水珠 两种物质均受热分解
B 加热盛有NH4Cl固体的试管 试管底部固体消失，试管口有晶体凝结 NH4Cl固体可以升华
C 向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯，振荡、静置 溶液上层呈橙红色 Br—还原性强于Cl—
D 向FeSO4溶液中先滴入KSCN溶液，H2O2溶液 加入H2O2后溶液变成血红色 Fe2+既有氧化性又有还原性
7．下列各项操作中，不发生“先产生沉淀，然后沉淀又溶解”现象的是
①向饱和碳酸钠溶液中通入过量CO2
②向NaAlO2溶液中逐滴加入过量的稀盐酸
③向AlCl3溶液中逐滴加入过量稀NaOH溶液
④向硅酸钠溶液中逐滴加入过量的盐酸
⑤向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水
8．下列有关实验装置进行的相应实验，能达到实验目的的是
A．用图1装置制取并收集干燥纯净的NH3
B．用图2所示装置可除去NO2中的NO
C．用图3所示装置检验装置的气密性
D．图④是实验室洗涤胶头滴管的操作
9．对实验Ⅰ～Ⅳ的实验现象预测正确的是
A．实验Ⅰ：液体分层，下层呈无色
B．实验Ⅱ：烧杯中先出现白色沉淀，后溶解
C．实验Ⅲ：试管中立刻出现红色沉淀
D．实验Ⅳ：放置一段时间后，饱和CuSO4溶液中出现蓝色晶体
10．将磁性氧化铁放入稀HNO3中发生反应：3Fe3O4+ 28HNO3＝9Fe(NO3)x+ NO↑＋14H2O 。下列判断合理的是
A．Fe（NO3）x中的x为2
B．反应中每生成0． 2 mol 还原产物，就有0．6 mol 电子转移
C．稀HNO3 在反应中只作氧化剂
D．磁性氧化铁中的铁元素全部被氧化
11．著名化学家、诺贝尔奖获得者西博格博士1979年在美国化学会成立100周年大会上的讲话中指出“化学是人类进步的关键”。下列对化学的认识不正确的是
A．英国科学家道尔顿1661年提出化学元素的概念，标志着近代化学的诞生
B．化学是在原子、分子水平上认识物质的组成、结构、性质、变化、制备和应用的自然科学
C．化学既是一门具有创造性的科学，还是一门具有实用性的科学
D．现代化学还将在能源与资源、材料科学、环境科学、医药与健康等领域产生广泛的影响
12．卢瑟福发现铀产生的a、b、c三种射线在电场中有如图所示情况。下列认识错误的是
A．c射线是带负电荷的电子流
B．b射线是不显电性的波长很短的电磁波
C．a射线是氦原子——α粒子
D．在科学家的不懈努力下人类打开了原子结构的大门
13．氨水的碱性较弱，其原因是（
A．它能使酚酞试液变红色
B．氨水极易挥发出氨
C．氨与水结合生成的一水合氨（NH3·H2O）只有小部分电离成NH4+和OH—
D．溶于水的氨大部分以NH3分子形式存在
14．如右图所示的铜锌原电池中，铜电极为
C．发生还原反应的一极
D．发生氧化反应的一极
15．A，B两种有机物，最简式均为CH2O，关于它们的叙述正确的是 （
A．它们一定是同系物
B．它们一定是同分异构体
C．含C，H，O百分数一定相同
D．等质量的A，B燃烧时耗氧量一定相同
16．IT产业中一些车间要求必须做到无尘生产，工人在车间工作时的服装需经静电除尘处理。这种处理方法应用的原理是
A．胶体的丁达尔现象
B．胶体的布朗运动
C．胶体的电泳
17．下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．0．1mol·L-1 Na2S溶液中一定有：c（OH-）＝ c（H+）+ c（HS-）＋2c（H2S）
B．向 NH4Cl溶液中加入适量氨水，得到的碱性混合溶液中一定有 ：
c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（OH-）＞c（H+）
C．加热Na2S溶液，溶液c（OH-）肯定增大，c（H+）肯定减小
D．加水稀释0．1mol·L-1醋酸溶液，电离平衡向右移动，c（H+）一定减小
18．含磷洗涤剂主要是添加了三聚磷酸钠，禁止使用含磷洗涤剂的原因是
A．会引起白色污染
B．会使水生植物大量繁殖，水质变坏
C．会使水中形成沉淀堵塞下水管道
D．价格昂贵，使用成本高
19．下列实验能达到预期目的是
A．用乙醇萃取碘水中的碘
B．用通入适量O2并点燃的方法除去CO2中混有的少量CO杂质
C．向煮沸的1 moloL-1 NaOH溶液中滴加FeCl3饱和溶液制备Fe(OH)3胶体
D．向混有碳酸钾的氯化钾溶液中加入适量的盐酸，除去其中的碳酸钾
20．设NA表示阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是
A．密闭容器中2molNO与1molO2充分反应，产物的分子数为2NA
B．一定温度下，1L0．50mol/LNH4NO3溶液中含氮原子个数为NA
C．过氧化氢分解制得标准状况下1．12LO2，转移电子数目为0．2NA
D．28g分子式为CnH2n的链烃中含有的C-H键的数目为2NA
21．如图是利用一种微生物将废水中的有机物（假设是淀粉）的化学能直接转化为电能，并利用此电能在铁上镀铜，下列说法中正确的是
A．质子透过离子交换膜由右向左移动
B．铜电极应与X相连接
C．M电极反应式：（C6H10O5）n + 7nH2O－24ne－= 6nCO2↑ + 24nH+
D．当N电极消耗0．25 mol气体时，则铁电极增重16 g
22．下列说法正确的是（
A．自然界中所有金属都以化合态形式存在
B．化学史上，金、银、铜发现较早，钾、钠、铝发现较迟是因为前者自然界含量高，后者含量低
C．废旧金属处理的最好办法是深埋
D．冶炼金属的一般步骤是：浮选富集→冶炼→精炼
23．在实验室不宜长期保存，必须现用现配的是 （
②银氨溶液
⑥NaOH溶液
⑦FeSO4溶液 ⑧FeCl3溶液
⑨CuSO4溶液
A ．②③④⑧⑨
B． ⑤⑦⑧⑨⑩
C ． ②③④⑤⑦
D ． ①⑥⑧
24．下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
A．在硫化氢水溶液中加入碱有利于S2-的生成
B．加入催化剂有利于氨的氧化反应
C．高压有利于合成氨反应
D．向新制氯水中加入碳酸钙有利于次氯酸浓度增大
25．花青苷是引起花果呈现颜色的一种花色素，广泛存在于植物中。它的主要结构在不同pH条件下有以下存在形式：
下列有关花青苷说法不正确的是
A．花青苷可作为一种酸碱指示剂
B．I和II中均含有二个苯环
C．I和II中除了葡萄糖基中碳原子外，其它所有碳原子一定共平面
D．I和II均能与FeCl3溶液发生显色反应
26．NM3和D 58是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，结构如下：
关于NM3和D58的叙述，错误的是
A．都能与NaOH溶液反应，原因不完全相同
B．都能与溴水反应，原因不完全相同
C．都不能发生消去反应，原因相同
D．遇FeCl3溶液都显色，原因相同
27．下列对有机物结构或性质的描述，错误的是
A．一定条件下，Cl2可在甲苯的苯环或侧链上发生取代反应
B．光照下2，2—二甲基丙烷与Br2反应其一溴取代物只有一种
C．甲苯与浓硫酸、浓硝酸的混合酸在30℃时主要生成邻硝基甲苯和对硝基甲苯
D．苯酚钠溶液中通入少量CO2生成苯酚，同时生成碳酸钠
28．在一密闭容器中盛有2molNa2O2与2molNaHCO3，将其加热到150℃，经充分反应后，容器内残留的固体是(
A．1molNa2CO3和2molNaOH B．2molNa2CO3和2molNaOH
C．2molNa2CO3和1molNa2O2 D．只有2molNa2CO3
29．常温下，向100 mL 0．l mol．L-lHCl的溶液中逐滴加入0． 2 mol．L-lMOH溶液的过程中，其pH变化如图所示（溶液体积变化忽略不计）。下列说法中正确的是(
A．MOH为一元强碱
B．N点水的电离程度小于K点水的电离程度
C．在K点，c(M+)>c（Cl-）>c（OH-）>c(H+)
D．K点对应的溶液中，有c( MOH) +c( M+)=0．2 mol．L-1
30．向100mL pH=0的硫酸和硝酸混合溶液中投入3．84g铜粉，微热使反应充分完成后，生成NO气体448mL（标准状况）。则反应前的混合溶液中含硝酸的物质的量为
A．0．02mol
B．0．08mol
C．0．10mol
D．0．16mol
第Ⅱ卷(非选择题 共40分)
二、填空题（40分）
31．（本题10分）（10分）下图为周期表中的一部分。已知A、B、C、D均为短周期元素，A与D原子序数之和为C原子序数的1 ．5倍。
（1）B元素符号是： _______、D在元素周期表中第_______族。
（2）四种元素中原子半径最大的是（填元素符号）_______，B、C、D三种离子中半径最大的是（填离子符号）_______。
（3）B比C的氢化物的沸点高是因为_____
__；A、D两元素的气态氢化物相互反应的生成物的电子式：
，其中存在_______键、_______（填“极性”或“非极性”）共价键。
（4）写一个离子方程式证明C和D的非金属性相对强弱：
32．（本题10分）（8分）写出下列物质： ①羟基的电子式
②名称是___________
③1—丙醇的催化氧化（CuO2）方程式
④苯酚溶液中滴加浓溴水溶液产生白色沉淀的方程式
33．（本题10分）(16分)给出下列氧化还原反应，试回答下列问题。
KMnO4+ KI+ H2SO4
MnSO4 + I2十 H2O
配平化学反应方程式
被还原的元素
，发生氧化反应的物质
+ 6NaOH5NaCl + NaClO3
用双线桥标出电子转移的方向和数目
氧化剂与还原剂的物质的量之比为
，氧化产物是
（3）11P+15CuSO4+24H2O=6H3PO4+15H2SO4+5Cu3P（反应中Cu3P中的P为负三价）。
该反应中Cu2+表现性（填氧化或还原）；11molP中被P氧化的P是
34．（本题10分）以重晶石（主要成分为BaSO4）为主要原料制备立德粉（ZnS和BaSO4的混合物）的工艺流程如下：
（1）焙烧时，焦炭需过量，其目的是：①____________________________；②____________________________。
（2）焙烧过程中发生的反应之一是4CO（g）＋BaSO4（s）BaS（s）＋4CO2（g），该反应的平衡常数的表达式为__________________________________________________。
反应器中发生反应的化学方程式为____________________________________。
（4）用工业级氧化锌（含少量FeO和Fe2O3杂质）和硫酸制取硫酸锌溶液时，需先后加入H2O2溶液和碳酸锌精制，加入H2O2溶液时发生反应的离子方程式为
________________________________，加入碳酸锌的目的是将溶液中的Fe3＋转化为红褐色沉淀，写出该反应的化学方程式：__________________________________________。
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我爱奥赛网2006年第一届我爱奥赛杯高中化学网络联赛试题及答案
“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛我爱奥赛网 2006 年第一届“我爱奥赛杯”高中化学竞赛试题（2006 年 5 月 6 日 9：00 - 12：00 共计 3 小时） 题号 满分 得分 评卷人 ? 姓名 ? ? ? 竞赛时间 3 小时。迟到超过 30 分钟者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时 间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 姓名、考号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 请将答案写在指定的位置。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。He 4.003 O Ne B C N F Li Be 6.. 16..18 Al Si P S Cl Ar Na Mg 26..97 32..95 22.99 24.31 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39..96 47..00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.9083.80 Sn Sb Te I Xe Ru Rh P d Ag Cd In Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc 85...91 95.94 98...9 112.4 114...9 131.3 Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Rn Cs Ba [210] 132.9137.3La Lu 178.5 180.9 183..2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210][210] [222] Fr Ra [223] [226]Ac-Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt H123456789 10 11 总分4 11 8 8 9 11 7 10 13 9 10 100线1.008相 原 质 对 子 量考号考场订 班级 装第 1 题（4 分） 1、23992U 经过连续衰变直到 20782Pb,期间经过 次 α 衰变， 次 β 衰变。 2、现已知的一千多种放射性同位素中，绝大部分是人工产生的。如 就是用中子轰 击 而得到的人造元素，写出该核反应式______________________________ 第 2 题（9 分） 等电子原理通常是指原子数和价层电子数都相同的化合物， 可能具有相似的结构。 例如： 26 CO3 、SO3、NO3 都有 24 个价电子，都为平面三角形结构，都有 3 个σ 键和 1 个∏4 键。 试根等电子原理、VSEPR 理论和八电子隅规则讨论以下化合物或离子的结构。 （1）SCl3+和 PCl3 是等电子体， SCl3+空间构型是 ，S 以 杂化轨道与 Cl 形成共价键。SCl3+中 S－Cl 键键长 (填&、＝或&) PCl3 中 P－Cl 键键长，原因是 。 （2）①化合物 A 的分子中原子的连接顺序为 N―S―F，A 与 为等电子体， 结构式为 （要体现分子的几何构型） 。_学校A 可以结合一个 F 成为阴离子 B，B 与 A 还可以失去一个 F 成为阳离子 C，C 的结构式为 ②A、B、C 中具有最短的 S-N 键的是第 1_为等电子体； ；.页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛第 3 题（8 分） 化学物质的制备方法种类繁多，千差万别，下面涉及到几种物质的制备。请回答提出的 问题： 1． 原子序数小于 10 的几种元素组成的两种气态化合物分子式均为 AB3 形式，将他们在常 温下通入真空瓶中，生成一种白色粉末，除此之外没有其他生成物，试推断生成该白色 化合物的反应方程式。2． 为了得到铬(Ⅲ)的乙二胺(en)配合物，我爱奥赛网的一位网友在 CrCl3 的水溶液中边搅拌 边加入乙二胺，结果得到一种灰蓝色的沉淀，沉淀中并无乙二胺配体。试用方程式解释 实验现象，并提出实验的改进方法3． 某些羰基化合物也可以由氧化物与 CO 反应制得，与铁为同一族的锇的四氧化物与 CO 制备得到锇的羰基化合物，写出反应方程式第 4 题（8 分） 磁性材料在人们的日常生活中有着重要的应用， 对磁性材料的研究也是日渐深入。 回答 下列问题。 1．磁致冷材料是用于磁致冷系统的具有磁热效应的物质，用它可制成磁冰箱。磁致冷首先 是给材料加磁场，使磁矩按磁场方向整齐排列，如 A 状态所示；然后再撤去磁场使磁矩的 方向变得杂乱，如 B 状态所示，通过这个过程达到致冷的目的。请从热力学的角度解释上 述过程。第 2页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛2．磁光盘机(Magnetic Optical Disk Drive,MO)：这是一种可重写的光盘驱动器，它使用磁光 盘片作存储媒体。 磁光存储是一种采用激光和磁场共同作用的存储技术， 磁光存储的研究是 Williams 等在 1957 年使 MnBi 薄膜磁化并用光读取之后开始的。下图是 MnBi 的晶体结构， 属于六方晶系，晶胞参数为 a=b=427pm，c=615pm （1） Mn 原 子 在 Bi 原 子 所 形 成 的 __________空隙中， 原子的配位数 Mn 为____ __ （2） 试估算 MnBi 晶体的密度（3） 从原子结构上简要解释 MnBi 适合做磁光材料的原因。第 5 题（共 8 分） 胰岛素是一种信号激素， 它在动物体内对脂肪和碳水化合物的代谢起重要作用。 近年来 科学家发现金属钒化合物有很好的体外胰岛素活性。 通过选择适当的配体与钒化合物形成的 钒配合物，可以有效降低有机毒性，延长药物作用时间。某钒的配合物A具有VO（N2O2） 配位结构形式，所有的氮、氧原子都为配位原子。且配合物中只检测到一种V-N 键，两种 V-O键。经检测配合物A中含钒元素15.3%,氢元素4.20%,该配合物可由钒的乙酰丙酮盐[三乙 酰丙酮合钒 （III） ]在配体salen的甲醇溶液中搅拌制得。 配体salen可由配比为2:1的水杨醛 （邻 羟基苯甲醛）和乙二胺合成。回答下列问题： 1．写出合成配体salen的化学方程式2．推测配合物A的化学式3. 画出配合物A的结构, 指出配合物A中钒氧化态第 3页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛第 6 题（11 分） （1）水解：水解反应可以看成是“正” “负”结合的复分解反应。如 AB 型化合物的水解是 + + 发生在 A 、B 、H 、OH 四种微粒之间的“正”“负”结合，即 AB+H2O=AOH+HB。如果 、 水解产物不稳定则产物可能继续发生歧化反应。 完成下列水解反应： BC13 + H2O-ICl + H2O-（2） 溶剂解： 2O 是常用的含质子的溶剂和含羟基的溶剂。 H 其它含质子的溶剂有 NH3 （液） 、 C2H5OH 等，含有羟基的试剂有 CH3COOH、O2NOH 等，它们也可发生类似于水解的溶剂解 反应。 ①写出下列含质子溶剂的氨解或醇解反应：BCl3 ? C2 H 5OH ? ? P4O6 ? NH 3 ? ? P4O10 ? C2 H 5OH ? ?②写出下列含羟基溶剂的酸解反应：O2 NOH ? BCl3 ? ? POC13 ? CH 3COOH ? ?③溶剂解是在“纯”溶剂中的反应，如液氨、冰醋酸等。如果在溶剂的水溶液（如氨水）中发生反应，则一般发生水解反应，而不是溶剂解反应，原 因是 。 -6 （3）BaTiO3 是一种压电材料，以往是用 TiO2 和 BaCO3 磨成细粉， （半径约 10 m） ，混匀， 在 1800℃反应 24h，只在细粉表面形成极薄的一层 BaTiO3。目前的方法：使 TiC14、BaC12 进行醇解，醇解产物可以在分子级水平上混匀，而后进行水解、过滤、加热干燥得质量极高 的压电材料。 写出新法制 BaTiO3 材料的化学方程式：第 7 题（共 8 分） 二氯二氨合铂有两种几何异构体，一种是顺式，一种是反式，简称顺铂和反铂。顺铂是 一种常用的抗癌药，而反铂没有抗癌作用。 （1）鉴别顺铂和反铂可以采用 的方法 （2）若用 1，2-二氨基环丁烯二酮代替两个 NH3 与铂配位，则生成的产物 （填有 或无）顺反异构体？ 写出产物的结构式 （3）若把 1，2-二氨基环丁烯二酮上的 C=C 双键加氢后，再代替两个 NH3 与铂配位，写出 生成物的结构式。 产物的结构式为：第 4页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛第 8 题（10 分） 化合物 A 能发生如下列框图的转化关系（A--J 均含相同元素），化合物 A 是一种黑色固体， 不溶于水、稀醋酸及稀 NaOH 溶液中，而易溶于热 HCl 溶液中，红色沉淀 H 不溶于稀酸或稀 碱中，但可溶于热 HNO3 中。判断框图中 A―J 各物质中该元素的主要存在形式的化学式。 黑色固体 A 过滤 强热 蓝色沉淀 J NaOH 溶液 蓝色溶液 I 热 HNO3 红色沉淀 H 锌粉 无色溶液 G 加 KCN 热盐酸 绿色溶液 B 铜丝 煮沸 土黄色溶液 C 水稀释 白色沉淀 D溶于 氨水 无色溶液 E 在空 气中 蓝色溶液 FA FB GC HD IE J第 9 题（共 12 分） 瑞典皇家科学院把 2005 年度诺贝尔化学奖授予三位有机化学家――法国科学家伊 夫?肖万 （Yves Chauvin） 和美国科学家理查德?施罗克 （Richard R.Schroch） 罗伯特?格 、 拉布（Robert H.Grubbs），以表彰他们在烯烃复分解反应研究方面做出的贡献。 （一）烯烃复分解反应是由金属烯烃配合物（也称金属卡宾）催化的不饱和碳碳双键或三键 之间的碳架重排反应。金属卡宾是指一类含有金属钼、钌等的有机物，其结构可示意为 R-M=CH2(R 表示有机基团、M 表示金属原子)或[M]=CH2，烯烃复分解反应的主要类型有：(1) 请在上图方框中写出生成物的结构第 5 页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛（二）烯烃复分解反应的伊夫?肖万机理如右图： （以关环复分解为例） （2）请用文字简单描述该反应机理：（3） 若把 C6H5CH=CHCH3 与催化剂[M]=CH2 在一定条件下混合反应， 则可能生成的新 化合物有：（三）Grubbs 催化剂，具有非常广泛的官能团实用性，且稳定、易制备。反应产物的产率 高，催化剂的用量少。它可催化关(成)环复分解反应，它的结构如下： PCy3 Cl Ru Cl R N N R Cy：环已基 Ph R：2,4,6-三甲苯基Grubbs 催化剂(4)上述 Grubbs 催化剂的分子式为 (5)完成下列化学方程式:。+第 6页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛第 10 题（共 10 分） 氮芥类药物是目前临床应用的一类重要抗肿瘤药物， 近几年， 国际上每年都有大量文献报道 新型氮芥类衍生物的合成。以下是两种新型氮芥衍生物（6）和（7）的合成路线，请在在框 内填入适当的结构简式：(mol 比 1： 1)注：N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)是于 1955 年开发出来的第一个碳二亚胺型缩合剂，至今 DCC 仍是多肽合成中最常用的缩合剂之一。第 11 题（共 12 分） 近年来锂离子二次电池由于其优异的性能备受关注，与传统的锂电池相比具有能量密 度高，电压高，循环性能好等优点，现在已经广泛的用于数码产品中。锂离子电池负极一般 用改性石墨等碳材， 目前的发展比较成熟。 而正极材料的开发已经成为制约锂离子电池性能 进一步提高、 价格进一步降低的重要因素， 正极材料一般都是锂的氧化物,如 LiCoO2， LiNiO2 和钒的氧化物等。第 7页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛1．下图是锂离子二次电池工作原理示意图，请说明其工作原理（100 字以内）2.某一种正极材料具有 LixMnyOz 的化学式，在该材料的晶胞中，O 离子的堆积方式与 NaCl 晶胞中 Cl 离子堆积方式相同，Li 离子占据 1/8 的 O 离子形成的四面体空隙，Mn 离子占据 1/2 的 O 离子形成的八面体空隙。试求 x,y,z 的值。3． 电容量 （单位： mAh/g） 是衡量电池性能的一个重要指标， 试计算正极材料物质 LiCoO2 的理论电容量4．如何衡量正极材料的好坏？请至少从 3 个方面进行分析。第 8页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛我爱奥赛网 2006 年第一届“我爱奥赛杯”高中化学竞赛试题参考答案及评分细则第 1 题（共 4 分） 1、 8，6，（各 1 分） 2、 （2 分）第 2 题 (共 9 分，每空 1 分) （1）三角锥、sp3 、 & 、 S 有较大核电荷，处于较高氧化态 。 N ?S （2） ① O3 或 SO2 SOCl2 ( 或 SO32[:N≡S:]+、NO3- 等)F② C第 3 题（共 8 分） 1、BF3+NH3=F3B NH3 （2 分） （或写成 BF3+NF3=F3B NF3 也给分） 2、乙二胺水溶液为碱性，铬(Ⅲ)易发生水解 [Cr(H2O)6]3+ + 3en === Cr(OH)3↓+ 3enH+ + 3H2O 或反应物写成 Cr3+,生成物为 enH22+ 亦给分（2 分） 改进方法：用 CrCl3 的无水盐，以乙醚（其他合理有机溶剂亦可）为溶剂，加入乙二胺 搅拌（2 分） 3、OsO4 +9CO====Os(CO)5 + 4CO2 （2 分） 第 4 题（共 8 分） 1、磁致冷首先是给材料加磁场，使磁矩按磁场方向整齐排列，磁熵变小；然后再撤去磁场， 使磁矩的方向变得杂乱，磁熵变大，这时材料从周围吸收热量，通过热交换使周围环境的温 度降低，达到致冷的目的。或 B 至 A，SS＜0，TSS＜0，吸热，反之放热。(2 分) 2、(1)八面体，6 （各 1 分） (2) a2×sin60o×c×Na×ρ =2 M(MnBi) 3 ρ =9.04g/cm （2 分） (3）Mn 和 Bi 都有较多的未成对电子，表现为顺磁性，外加磁场时可以被磁化 （提到未成对电子较多即可） (2 分) 第 5 题（共 8 分） 1、（2分） -OH + H2NCH2CH2NH2 -CHO2+ 2H2O2、（3分）V原子为一个，式量为 50.9/0.153=333， 含H量求出H原子数: 333/0.0420=14, N为2个，O为3个，求出C 16个，所以分子式为：C16H14N2O3V第 9 页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛3、（2分）配合物A的结构钒氧化态+4 第 6 题(共 11 分，各 1 分) （1） BCl3+3H2O=B(OH)3+3HCl 5ICl+5H2O=5HCl+HIO3+2I2+2H2O (2) ①（1分）BCl3 ? 3C2 H 5 OH ? B(OC2 H 5 ) 3 ? 3HCl P4 O6 ? 6 NH 3 ? 2 P(OH )(NH 2 ) 2 ? 2 P(OH ) 2 ( NH 2 ) (产物写成 HPO(NH2)2 和水也对) P4 O10 ? 6C 2 H 5 OH ? 2 PO(OH )(OC2 H 5 ) 2 ?2 PO(OH ) 2 (OC2 H 5 )② 3O2 NOH ? BCl3 ? 3NO2Cl ? H 3 BO3POC13 ? 3CH 3COOH ? H 3 PO4 ? 3CH 3COC1.③氨水电离生成 OH-，且大部分氨分子被水缔合包围，无法发生氨解作用。所以水解倾向强于氨解或酸解， (3)TiCl4+4C2H5OH=Ti(OC2H5)4+4HCl BaCl2+2 C2H5OH =Ba(OC2H5)2+2HCl Ti(OC2H5)4+Ba(OC2H5)2+3H2O= BaTiO3+6C2H5OH 第 7 题（共 8 分） （1） 测量偶极矩（1 分）（2）无，(只有顺式配合物) （1 分）（2 分）(3) （4 分，各 2 分）第 8 题（共 10 分，各 1 分） 22+ A：CuO; B：CuCl4 ; C：CuCl3 或 CuCl2 ; D：CuCl; E：Cu(NH3)2 ; 2+ 2+ F：Cu(NH3)4 ; G：Cu(CN)2 ; H：Cu; I：Cu(H2O)6 ; J：Cu(OH)2 （离子写成对应的酸和盐的形式，得 0.5 分）第 10 页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛第 9 题（共 12 分） （1）（各 1 分） （2）一个双键首先与金属卡宾发生环加成反应生成金属杂环丁烷中间体，然后开环还原消 除形成新的金属卡宾，继而与另一双键发生环加成和开环消除反应。(2 分) （3） CH3 CH3 CH3 H C6H5CH CH C6H5 C6H5CH H C=C H H H C=C CH3 H C=C H H C=C CHC6H5CH2=CHCH3 C6H5CH=CH2 CH2=CH2 C6H5CH=[M] CH3CH=[M] （共 3 分：错一个扣 0.5 分，漏一个扣 0.5 分，直至该小题 0 分） (4) C46H64RuPN2Cl2 (1 分) (5)（共 4 分，每个方程式 2 分）++=第 10 题（共 10 分，各 2 分）(mol 比 1： 1)第 11 页 共八页“我爱奥赛杯”2006 年第一届高中化学网络联赛第 11 题（共 12 分） 1、 充电时 Li 从正极化合物中脱出并嵌入负极晶格,正极处于贫锂态;放电时 Li 从负极脱出并 插入正极,正极为富锂态。为保持电荷的平衡,充、放电过程中应有相同数量的电子经外电路 传递,与 Li 一起在正负极间迁移,使正负极发生氧化还原反应,保持一定的电位。（3 分）+ + +2、O 原子为面心立方结构，每个晶胞共有 8 个四面体空隙，4 个八面体空隙 x=1, y=2, z=4, （3 分） 3、1molLiCoO2 Li 离子完全脱嵌时转移的电量为 96500C（法拉第常数） 由单位知 mAh/g 指每克电极材料理论上放出的电量： mAh=1×10-3A×C LiMnO2 的理论电容量=96500C/M(LiCoO2)/3.6C=273.89mAh/g（3 分）4、（1）正极材料应有较高的氧化还原电位，从而使电池有较高的输出电压； （2）锂离子能够在正极材料中大量的可逆地嵌入和脱嵌，以使电池有高的容量； （3）在锂离子嵌入/脱嵌过程中，正极材料的结构应尽可能不发生变化或小发生变化， 以保证电池良好的循环性能； （4）正极的氧化还原电位在锂离子的嵌入/脱嵌过程中变化应尽可能小，使电池的电压 不会发生显著变化，以保证电池平稳地充电和放电； （5）正极材料应有较高的电导率，能使电池大电流地充电和放电； （6）正极不与电解质等发生化学反应； （7）锂离子在电极材料中应有较大的扩散系数，便于电池快速充电和放电； （8）价格便宜，对环境无污染。 （3 分，写对一条得 1 分）第 12 页 共八页
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