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二氯异氰尿酸钠用于食品生产场所消毒的危害分析
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二氯异氰尿酸钠应用于饮用水桶消毒的危害分析
核心提示：对二氯异氰尿酸钠应用于饮用水桶消毒进行危害分析，探讨了二氯异氰尿酸钠及其反应残留物氰尿酸对人体健康的影响和安全风险，为饮用水生产企业谨慎选用消毒剂提供适宜的指导意见，避免因消毒剂的不当使用给饮用水带来安全风险。
（中山出入境检验检疫局，中山，528400）
摘要：对二氯异氰尿酸钠应用于饮用水桶消毒进行危害分析，探讨了二氯异氰尿酸钠及其反应残留物氰尿酸对人体健康的影响和安全风险，为饮用水生产企业谨慎选用消毒剂提供适宜的指导意见，避免因消毒剂的不当使用给饮用水带来安全风险。
关键词：二氯异氰尿酸钠&饮用水&氰尿酸&危害分析
消毒杀菌是食品生产过程的一个必要环节，原材料、生存环境、操作人员和工具等都必须经过适宜的消毒杀菌才能达到相应的卫生安全要求。在此过程中，对消毒剂的选择就显得非常重要，若消毒剂选择不当，虽然可以满足消毒杀菌的要求，但却可能造成对食品的二次污染。
二氯异氰尿酸钠属于氯化异氰尿酸酯类物质，是异氰尿酸的含氯衍生物，具有良好的消毒氧化能力，20世纪50年代首次在美国登记作为消毒剂。该消毒剂释放有效率缓慢且均匀，一次投放可持久保持水中有效氯的含量稳定。但我国专家经评估认为，二氯异氰尿酸钠长期用于饮用水消毒存在一定的卫生安全隐患，不宜用于饮用水的消毒。据了解，个别企业将二氯异氰尿酸钠用于饮用水桶的消毒，这容易导致饮用水的二次污染。本文对二氯异氰尿酸钠应用于饮用水桶消毒进行危害分析，探讨了二氯异氰尿酸钠及其反应残留物氰尿酸对人体健康的影响和安全风险，为饮用水生产企业谨慎选用消毒剂提供适宜的指导意见，避免因消毒剂的不当使用给饮用水带来安全风险。
1　二氯异氰尿酸钠的消毒作用机制
二氯异氰尿酸钠为白色结晶，在常温下性质稳定，溶于水产生具有杀死微生物活性的次氯酸。次氯酸分子量小，易扩散到细菌表面并穿透细胞膜进入菌体内，使菌体蛋白氧化导致细菌死亡。二氯异氰尿酸钠杀菌谱广，杀菌力强，能有效地杀灭各种细菌、芽胞、真菌、病毒，对病毒具有很强的灭活特效，并且具有灭藻、除臭、净水、漂白的作用。
2　二氯异氰尿酸钠及其反应残留物对人体健康的影响
GB《食品添加剂使用卫生标准》规定，二氯异氰尿酸钠可以作为食品工业用加工助剂使用，在水溶液中主要分解产生次氯酸和氰尿酸。对于使用二氯异氰尿酸钠的安全风险，主要源于该消毒剂及其反应残留物对人体健康的影响，证据主要来源于动物实验。
2.1　含氯消毒剂的共性危害
与其他含氯消毒剂一样，二氯异氰尿酸钠也会产生氯胺、二氯甲烷和三氯甲烷等卤代烃与卤乙酸、氯酚等消毒副产物，已有研究证实这类物质可能危害人体的健康。
2.2　氰尿酸的毒性
氰尿酸是一种白色晶体，化学结构与物质形态和三聚氰胺相似，是美国FDA认可的动物饲料添加剂的一种成分。它是二氯异氰尿酸钠的分解物，对饮用水或饮用水桶消毒时，二氯异氰尿酸钠迅速脱氯，形成氰尿酸。由于氰尿酸在常温下的溶解度较低，消毒过程中产生的氰尿酸大部分会残留在消毒物的表面，所以有必要探讨氰尿酸对人体健康的影响。
氰尿酸是可能影响人体健康的主要物质。1982 年，Allen等研究显示，经口摄入人体内的氰尿酸98%以上会在24h内以原形经尿液排出。异氰尿酸与氰尿酸为同分异构体，在一定条件下可以聚合为三聚氰酸，在适当条件下三聚氰酸又可解聚为氰尿酸和（或）异氰尿酸。虽然98%以上的经口摄入的氰尿酸在24h内以原形通过尿液排出，但是氰尿酸对哺乳动物具有低急性毒性，大鼠的经口半数致死量为7700mg/kg。几项亚慢性经口毒性研究项目显示，氰尿酸造成肾组织损伤，其中包括肾小管扩张、肾小管上皮坏死或增生、嗜碱性肾小管增加、中性粒细胞浸润以及矿化和纤维化。
2.3　氰尿酸与三聚氰胺的联合毒性
2007年，美国爆发了猫和狗摄入含有三聚氰胺和氰尿酸的宠物食品而造成肾衰竭的大规模疫情。氰尿酸虽然只有低急性毒性，但有证据显示在同时摄入三聚氰胺和氰尿酸后，会形成结晶沉淀，进而造成肾中毒。对事件中的猫和狗肾中单个晶体进行的红外微光谱分析证实了这些晶体为氰尿酸三聚氰胺晶体。另外，对造成该次疫情的受污染配料（蛋白粉）进行分析，检出了多种三嗪类化合物，如三聚氰胺和氰尿酸等。
在一项小规模研究中，Brown等给猫喂食了剂量持续增加的三聚氰胺和氰尿酸后，由于氰尿酸三聚氰胺盐溶解度非常低，导致在肾中形成氰尿酸三聚氰胺盐晶体，猫也出现肾衰竭。氰尿酸和三聚氰胺的联合毒性也被Dobson等人的大鼠研究所证实，研究人员试验了大鼠单独摄入三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺或三聚氰酸一酰胺（均为三聚氰胺类似物）、三聚氰胺和氰尿酸的混合物，以及这4种化合物的混合物。三聚氰酸二酰胺或三聚氰酸一酰胺单独均未对肾产生任何作用，但混合物则产生了明显的肾损伤，在肾中形成晶体，证实了肾中三聚氰胺和氰尿酸的存在。
在宠物食品事件后，美国FDA和欧洲食品安全机构（EFSA）对三聚氰胺和氰尿酸进行了初步风险评估，以协助针对食品中三聚氰胺含量可能引起的健康问题的决策程序。美国FDA公布了三聚氰胺及其类似物（三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、氰尿酸）总量的每日耐受摄入量为0.63mg/kg，EFSA公布的临时声明中提出三聚氰胺及其类似物总量的每日耐受摄入量为0.5　mg/kg。这些限量值是根据三聚氰胺的毒性试验研究结果确定的，鉴于目前尚无法从同时摄入三聚氰胺和氰尿酸的联合毒性研究中算出耐受摄入量，也没有单独对氰尿酸的耐受摄入量限量值做出具体要求，建议采用目前提出的每日耐受摄入量。
相对于传统含氯消毒剂，二氯异氰尿酸钠消毒效率高，作用持久，可以达到良好的消毒杀菌效果。但若应用于饮用水生产中，由于反应残留物氰尿酸可能会造成饮用水的二次污染，因而其安全性能不容忽视。为加强生活饮用水消毒的监督管理，卫生部曾组织对全国生活饮用水消毒剂使用情况进行监督检查。检查发现全国部分用水单位使用二氯异氰尿酸钠或三氯异氰尿酸钠对饮用水进行常规消毒。专家评估认为，二氯异氰尿酸钠或三氯异氰尿酸钠长期用于饮用水消毒存在一定的卫生安全隐患，这两类消毒剂用于饮用水消毒时&仅限于紧急情况下少量使用&。为此，卫生部监督局在2009年8月专门下发了《卫生部监督局关于禁止供水单位使用二氯异氰尿酸钠等消毒剂的通知》，明确二氯异氰尿酸钠或三氯异氰尿酸钠不宜用于饮用水的消毒，并要求相关单位责令仍在使用这两种消毒剂的供水单位尽快整改。据了解，个别企业将二氯异氰尿酸钠用于饮用水桶的消毒，这容易导致饮用水的二次污染，给饮用水带来一定的安全隐患。
为此，笔者建议，在食品行业进行日常消毒作业时，应尽可能选用既能取得良好消毒效果又不会产生有害残留物质的消毒剂，对于如二氯异氰尿酸钠等虽然可以起到较好消毒效果但存在二次污染隐患的消毒剂要谨慎使用。卫生部已经明确二氯异氰尿酸钠或三氯异氰尿酸钠等消毒剂不宜用于饮用水的消毒，但至今国家标准尚未对反应残留物氰尿酸的限量值作出明确要求。相关部门应尽快制标，对氰尿酸在饮用水中的限量值作出明确规定，为饮用水生产企业谨慎选用消毒剂提供适宜的指导意见，避免因消毒剂的不当使用给饮用水带来安全风险。此外，还应继续开展二氯异氰尿酸钠的毒理学研究，进一步阐明反应终产物氰尿酸与三聚氰胺的联合毒性机制，对该消毒剂作出全面科学的安全性评价。
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原文下载：
编辑：foodvip二氯异氰尿酸钠 -
二氯异氰尿酸钠 -
【英文名称】sodium dichloroisocyanurate【结构或】 C3O3N3CL2Na& && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && && & 【】&&& 白色粉末或颗粒，有氯味，易溶于水，干品长期贮存，有效氯下降甚微，是一种性能稳定的强氧化剂和氯化剂。。【溶解情况】& & 易溶于水。【】&&&羊毛防缩处理剂　　二氯异氰尿酸钠水溶液能均匀地释放出次氯酸，与羊毛鳞片层的蛋白质分子发生作用，破坏羊毛蛋白质分子中的一部分键，从而起到防止收缩的效果。另外，采用二氯异氰尿酸钠溶液处理羊毛制品，还能防止羊毛洗涤时粘接，即“起球”现象的发生。经防缩处理过的羊毛几乎看不出缩水，而且色泽鲜艳，手感好；使用2%~3%的二氯异氰尿酸钠溶液并加入其它助剂对羊毛或羊毛混纺纤维及织物进行浸渍处理，可使羊毛及其制品不起球，不毡缩。典型的配方有：（1）二氯异氰尿酸钠0.5份（质量，下同）、醋酸0.15份，湿润剂0.02份，水600份，羊毛织物200份，常温下浸泡时间为0.5h；（2）二氯异氰尿酸钠0.5份，&过氧乙酸0.15份，湿润剂0.02份，水600份，羊毛织物200份。纺织工业漂白　　在纺织工业中，二氯异氰尿酸钠主要用作天然纤维和合成纤维的漂白剂。天然及合成纤维的漂白是破坏纤维中含有的色素。二氯异氰尿酸钠在水中能产生次氯酸，次氯酸可与纤维中发色基团的共轭键发生加成反应，改变纤维对光吸收的波长，破坏纤维中的色素，从而达到漂白的目的。与传统的漂白剂相比较，二氯异氰尿酸钠有许多独特的优点，如一般的漂白剂要求在较高的温度下使用，而高温会加剧漂白剂对纤维的侵蚀作用，降低纤维的强度，而二氯异氰尿酸钠即使在较低温度下，仍可取得良好的漂白效果；另外，用二氯异氰尿酸钠对天然纤维和合成纤维进行漂白，不仅漂白效果好，对纤维侵蚀小，而且还能改善纤维的抗张强度和延伸率，对于纯棉织物，还有脱去棉浆、提高亲水性以及防止纤维素降解等作用。养殖业的灭菌和消毒　　蚕非常容易受到病虫害和细菌的侵害，如果照看不周，蚕体很容易僵死，二氯异氰尿酸钠是很好的蚕房、蚕具以及蚕体消毒剂，如将二氯异氰尿酸钠或以二氯异氰尿酸钠为主体，加入稳定剂和促进剂均匀混合而成的消毒剂水溶液喷洒或烟熏可使蚕室、蚕具以及蚕体消毒，&并可防治蚕病。不仅对于家蚕病毒病、&真菌病、&细菌病、&原虫病的病原有很好的杀灭作用，&而且对于胃肠型脓病多角体、胃肠型脓病病毒、血液型浓病多角体等也具有显著的杀灭效果，&与目前常用的蚕用消毒剂相比，其溶速快、稳定性好、药效期长、对蚕的生长发育及蚕质均无不良影响，是目前发展养蚕业最佳的消毒药物之一。&　　3.3.2水产养殖的灭菌和消毒&　　二氯异氰尿酸钠能有效地防治因细菌、真菌和藻类引起的鱼病，对鱼类的病毒性疾病也有明显的疗效，可用于各种鱼类、对虾、河蟹、牛蛙等水产养殖中的清塘、鱼种消毒、水体消毒和鱼具消毒等。洗涤用品添加剂　　二氯异氰尿酸钠可用作家用干漂剂、漂白洗衣粉、擦净粉、餐具洗涤液等洗涤用品中的添加剂，起到漂白、杀菌作用，增加洗涤剂的功能，尤其是对蛋白、果汁的清洗效果最佳。&　　3.5民用卫生消毒&　　餐具消毒时，每1L水中加入二氯异氰尿酸钠400~800mg，浸泡消毒2min可全部杀灭大肠杆菌，8min以上对芽胞杆菌的杀灭率可以达到98%以上，15min可以彻底杀灭乙型肝炎病毒表面抗原，此外，二氯异氰尿酸钠还可用于水果、禽蛋外表的消毒，冰箱杀菌剂除臭以及卫生间的消毒除臭等。&　　3.6游泳池水体消毒&　　游泳池的水若不消毒，病菌就很容易滋生，池壁上粘附着一层又滑又脏的微生物藻类，池水散发出令人不快的气味，游泳者接触到粘滑的藻类会感到讨厌，污染的池水也会使游泳者受到感染，轻者皮肤感染，重者眼睛，呼吸器官受到感染，如果在游泳池水中加入二氯异氰尿酸钠，不仅水色湛蓝，清澈发亮，池壁光滑，无粘附物，游泳者感觉舒服，而且在使用浓度下对人体无害，杀菌效率高，对保护人民身体健康十分有利。饮用水消毒　　二氯异氰尿酸钠用于饮用水中，能有效地杀灭各种藻类生物，破坏水中硫化氢等污染物的颜色及其气味。在浓度为2×106时，对大肠肝菌、骨来质炎病毒、痢疾病以及肝炎病毒等的杀灭率可以达到100%。&　　3.8工业循环水处理&　　许多工业部门（如火力发电厂、石油炼化厂、化工厂等）都需要大量的冷却水来带走工艺过程中产生的热量，许多设备如换热器、冷凝器、循环管道、冷却塔、泵系统内由于藻类迅速繁殖会产生大量的污垢。采用杀菌剂处理冷却水是非常有效的方法之一，其中二氯异氰尿酸钠就是一种重要的杀菌剂。二氯异氰尿酸钠用于工业循环水处理系统，作为工业凉水塔水体处理剂的一个重要组成部分，可以有效地防止藻类微生物的生长，对工业设备不产生腐蚀，可较长时间地保持循环水系统中的水质。食品工业、公共场所的清洗和消毒　　二氯异氰尿酸钠在食品加工厂、乳品加工厂、啤酒厂、软性饮料厂的清洗、消毒领域的用途越来越广泛。不仅在生产加工工艺过程中的设备（储罐、管道、容器、器皿、工具、用具、场地）要清洗和消毒，而且在咖啡馆、冷饮店、茶馆、餐厅、自助餐厅的用具（托盘、盘子、碗、桌布、手巾等）也经常要用二氯异氰尿酸钠来进行清洗和消毒，以防止疾病的传染，消除由蛋白质引起的色斑、霉斑、异味等，达到保持器皿光泽的功效。【制备或来源】& & 由氰尿酸、氯气等反应制得。【安全要求】&1&.二氯异氰尿酸钠是强氧化剂.与易燃物接触可能引发火灾。&　　2&.二氯异氰尿酸钠为腐蚀品，有刺激性气味，对眼睛、猫膜、皮肤等有灼伤危险.严禁与人体接触。如&　　有不慎接触，则应及时用大量清水冲洗，严重时送医院治疗。&　　3.&操作人员应佩戴防护眼镜、胶皮手套、防毒面具等劳动防护用品。&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
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