脂肪酸β氧化-氧化反应最终产物和脂肪酸合成原料都是啥?

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20080份文档第四节 脂肪酸代谢(脂肪酸|乙酰|线粒体)
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[第四节 脂肪酸代谢(脂肪酸|乙酰|线粒体)]《生物化学与分子生物学》 > 第五章 脂类代谢第四节 脂肪酸代谢一、脂肪酸的氧化分解
脂肪酸在有充足氧供给的情况下,可氧化分解为CO2和H2O,释放大量能量,因此脂肪酸是机体主要能量来源之一。肝和肌肉是进行脂肪酸氧化最活跃的组织,其最主要的氧化形式是β-氧化。(一)脂肪酸的β-氧化过程
此过程可分为活化,转移,β…… [关键词:脂肪酸 乙酰 线粒体 脂酰 酮体 肉毒碱 羧化酶]…
《化学与分子学》 > 第五章 脂类代谢第四节 脂肪酸代谢
一、脂肪酸的氧化分解
脂肪酸在有充足氧供给的情况下,可氧化分解为CO2和H2O,释放大量能量,因此脂肪酸是机体主要能量来源之一。肝和肌肉是进行脂肪酸氧化最活跃的组织,其最主要的氧化形式是β-氧化。
(一)脂肪酸的β-氧化过程
此过程可分为活化,转移,β-氧化共三个阶段。1.脂肪酸的活化和葡萄糖一样,脂肪酸参加代谢前也先要活化。其活化形式是硫酯:脂肪酰CoA,催化脂肪酸活化的酶是脂酰CoA合成酶(acyl CoA synthetase)。活化后生成的脂酰CoA极性增强,易溶于水;分子中有高能键、性质活泼;是酶的特异底物,与酶的亲和力大,因此更容易参加反应。脂酰CoA合成酶又称硫,分布在胞浆中、线粒体膜和内质网膜上。胞浆中的硫催化中短链脂肪酸活化;内质网膜上的酶活化长链脂肪酸,生成脂酰CoA,然后进入内质网用于甘油三酯合成;而线粒体膜上的酶活化的长链脂酰CoA,进入线粒体进入β-氧化。2.脂酰CoA进入线粒体:催化脂肪酸β-氧化的酶系在线粒体基质中,但长链脂酰CoA不能自由通过线粒体内膜,要进入线粒体基质就需要载体转运,这一载体就是肉毒碱(carnitine),即3-羟-4-三甲氨基丁酸。长链脂肪酰CoA和肉毒碱反应,生成辅酶A和脂酰肉毒碱,脂肪酰基与肉毒碱的3羟基通过酯键相连接。催化此反应的酶为肉毒碱脂酰转移酶(carnitineacyl transferase)。线粒体内膜的内外两侧均有此酶,系同工酶,分别称为肉毒碱脂酰转移酶I和肉毒碱脂酰转移酶Ⅱ。酶Ⅰ使胞浆的脂酰CoA转化为辅酶A和脂肪酰肉毒碱,后者进入线粒体内膜。位于线粒体内膜内侧的酶Ⅱ又使脂肪酰肉毒碱转化成肉毒碱和脂酰CoA,肉毒碱重新发挥其载体功能,脂酰CoA则进入线粒体基质,成为脂肪酸β-氧化酶系的底物(图5-10)。图5-10 肉毒碱参与脂酰辅酶A转入线粒体示意图酶Ⅰ:位于线粒体内膜外侧的肉毒碱脂酰转移酶酶Ⅱ:位于线粒体内膜内侧的肉毒碱脂酰转移酶长链脂酰CoA进入线粒体的速度受到肉毒碱脂酰转移酶Ⅰ和酶Ⅱ的调节,酶Ⅰ受丙二酰CoA抑制,酶Ⅱ受胰岛素(insulin)抑制。丙二酰CoA是合成脂肪酸的原料,胰岛素(insulin)通过诱导乙酰CoA羧化酶的合成使丙二酰CoA浓度增加,进而抑制酶Ⅰ。可以看出胰岛素(insulin)对肉毒碱脂酰转移酶Ⅰ和酶Ⅱ有间接或直接抑制作用。饥饿或禁食时胰岛素(insulin)分泌减少,肉毒碱脂酰转移酶Ⅰ和酶Ⅱ活性增高,转移的长链脂肪酸进入线粒体氧化供能。3.β-氧化的反应过程:脂酰CoA在线粒体基质中进入β氧化要经过四步反应,即脱氢、加水、再脱氢和硫解,生成一分子乙酰CoA和一个少两个碳的新的脂酰CoA。第一步脱氢(dehydrogenation)反应由脂酰CoA脱氢酶活化,辅基为FAD,脂酰CoA在α和β碳原子上各脱去一个氢原子生成具有反式双键的α、β-烯脂肪酰辅酶A。第二步加水(hydration)反应由烯酰CoA水合酶催化,生成具有L-构型的β-羟脂酰CoA。第三步脱氢反应是在β-羟脂肪酰CoA脱饴酶(辅酶为NAD+)催化下,β-羟脂肪酰CoA脱氢生成β酮脂酰CoA。第四步硫解(thiolysis)反应由β-酮硫解酶催化,β-酮酯酰CoA在α和β碳原子之间断链,加上一分子辅酶A生成乙酰CoA和一个少两个碳原子的脂酰CoA。上述四步反应与TCA循环中由琥珀酸经延胡索酸、苹果酸生成草酰乙酸的过程相似,只是β-氧化的第四步反应是硫解,而草酰乙酸的下一步反应是与乙酰CoA缩合生成柠檬酸。长链脂酰CoA经上面一次循环,碳链减少两个碳原子,生成一分子乙酰CoA,多次重复上面的循环,就会逐步生成乙酰CoA。从上述可以看出脂肪酸的β-氧化过程具有以下特点。首先要将脂肪酸活化生成脂酰CoA,这是一个耗能过程。中、短链脂肪酸不需载体可直拉进入线粒体,而长链脂酰CoA需要肉毒碱转运。β-氧化反应在线粒体内进行,因此没有线粒体的红细胞不能氧化脂肪酸供能。β-氧化过程中有FADH2和NADH+H+生成,这些氢要经呼吸链传递给氧生成水,需要氧参加,乙酰CoA的氧化也需要氧。因此,β-氧化是绝对需氧的过程。脂肪酸β-氧化的整个过程可用下图(图5-11)表示:图5-11 脂肪酸β氧化反应过程
(二)脂肪酸β-氧化的生理意义
脂肪酸β-氧化是体内脂肪酸分解的主要途径,脂肪酸氧化可以供应机体所需要的大量能量,以十八个碳原子的饱和脂肪酸硬脂酸为例,其β-氧化的总反应为:CH3(CH2)15COSCoA+8NAD++*CoASH+8H2O——→9CH3COSCoA+8FADH2+8NADH+8H+8分子FADH2提供8×2=16分子ATP,8分子NADH+H+提供8×3=24分子ATP,9分子乙酰CoA完全氧化提供9×12=108个分子ATP,因此一克分子硬脂酸完全氧化生成CO2和H2O,共提供148克分子ATP。硬脂酸的活化过程消耗2克分子ATP,所以一克分子硬脂酸完全氧化可净生成146克分子ATP。一克分子葡萄糖完全氧化可生成38分子ATP。三克分子葡萄糖所含碳原子数与一克分子硬脂酸相同,前者可提供114克分子ATP,后者可提供146克分子ATP。可见在碳原子数相同的情况下脂肪酸能提供更多的能量。脂肪酸氧化时释放出来的能量约有40%为机体利用合成高能化合物,其余60%以热的形式释出,热效率为40%,说明人体能很有效地利用脂肪酸氧化所提供的能量。脂肪酸β-氧化也是脂肪酸的改造过程,人体所需要的脂肪酸链的长短不同,通过β-氧化可将长链脂肪酸改造成长度适宜的脂肪酸,供机体代谢所需。脂肪酸β-氧化过程中生成的乙酰CoA是一种十分重要的中间化合物,乙酰CoA除能进入三羧酸循环氧化供能外,还是许多重要化合物合成的原料,如酮体、胆固醇和类固醇化合物。
(三)脂肪酸的特殊氧化形式
1.丙酸的氧化:人体内和膳食中含极少量的奇数碳原子脂肪酸,经过β-氧化除生成乙酰CoA外还生成一分子丙酰CoA,某些氨基酸如异亮氨酸、蛋氨酸和苏氨酸的分解代谢过程中有丙酰CoA生成,胆汁酸生成过程中亦产生丙酰CoA。丙酰CoA经过羧化反应和分子内重排,可转变生成琥珀酰CoA,可进一步氧化分解,也可经草酰乙酸异生成糖,反应过程见下图。甲基丙二酰CoA变位酶的辅酶是5′-脱氧腺苷B12(5′dAB12),维生素B12缺乏或5′-dAB12生成障碍均影响变位酶活性,使甲基丙二酰CoA堆积。结果,一方面甲基丙二酰CoA脱去辅酶A,生成甲基丙二酸引起血中甲基丙二酸含量增高(甲基丙二酸血症),并从尿中排出体外(24小时排出量大于4mg时称为甲基丙二酸尿症)。另一方面又引起丙酰CoA浓度增高,可参与神经髓鞘脂类合成,生成异常脂肪酸(十五碳、十七碳和十九碳脂肪酸),引起神经髓鞘脱落、神经变性(临床上称为亚急性合并变性症)。2.ω-氧化:脂肪酸的ω-氧化是在肝微粒体中进行,由加单氧酶催化的。首先是脂肪酸的ω碳原子羟化生成ω-羧脂肪酸,再经ω醛脂肪酸生成α、ω-二羧酸,然后在α-端或ω-端活化,进入线粒体进入β-氧化,最后生成琥珀酰CoA。3.α-氧化:脂肪酸在微粒体中由加单氧酶和脱羧酶催化生成α-羟脂肪酸或少一个碳原子的脂肪酸的过程称为脂肪酸的α-氧化。长链脂肪酸由加单氧酶催化、由抗坏血酸或四氢叶酸作供氢体在O2和Fe2+参与下生成α-羟脂肪酸,这是脑苷脂和硫脂的重要成分,α-羟脂肪酸继续氧化脱羧就生成奇数碳原子脂肪酸。α-氧化障碍者不能氧化植烷酸(phytanic acid,3、7、11、15-四甲基十六烷酸)。牛奶和动物脂肪中均有此成分,在人体内大量堆积便引起Refsum氏病。α-氧化主要在脑组织内发生,因而α-氧化障碍多引起神经症状。4.不饱和脂肪酸(unsaturated fatty acid)的氧化:人体内约有1/2以上的脂肪酸是不饱和脂肪酸,食物中也含有不饱和脂肪酸。这些不饱和脂肪酸的双键都是顺式的,它们活化后进入β-氧化时,生成3顺烯脂酰CoA,此时需要顺3反2异构酶催化使其生成2反烯脂酰CoA以便进一步反应。2反烯脂酰CoA加水后生成Dβ-羟脂酰CoA,需要β-羟脂酰CoA差向异构酶催化,使其由D构型转变成L构型,以便再进行脱氧反应(只有Lβ-羟脂酰CoA才能作为β-羟脂酰CoA脱氢酶的底物)。不饱和脂肪酸完全氧化生成CO2和H2O时提供的ATP少于相同碳原子数的饱和脂肪酸。
(四)酮体的生成与利用
酮体(acetonebodies)是脂肪酸在肝脏进行正常分解代谢所生成的特殊中间产物,包括有乙酰乙酸(acetoacetic acid约占30%),β-羟丁酸(βhydroxybutyric acid约占70%)和极少量的丙酮(acetone)。正常人血液中酮体含量极少(约为0.8?.0mg/dl,0.22mM),这是人体利用脂肪氧化供能的正常现象。但在某些生理情况(饥饿、禁食)或病理情况下(如糖尿病),糖的来源或氧化供能障碍,脂动员增强,脂肪酸就成了人体的主要供能物质。若肝中合成酮体的量超过肝外组织利用酮体的能力,二者之间失去平衡,血中浓度就会过高,导致酮血症(acetonemia)和酮尿症(acetonuria)。乙酰乙酸和β-羟丁酸都是酸性物质,因此酮体在体内大量堆积还会引起酸中毒。1.酮体的生成过程:酮体是在肝细胞线粒体中生成的,其生成原料是脂肪酸β-氧化生成的乙酰CoA。首先是二分子乙酰CoA在硫解酶作用下脱去一分子辅酶A,生成乙酰乙酰CoA。在3-羟-3-甲基戊二酰CoA(hydroxy methyl glutarylCoA,HMGCoA)合成酶催化下,乙酰乙酰CoA再与一分子乙酰CoA反应,生成HMGCoA,并释放出一分子辅酶。这一步反应是酮体生成的限速步骤。HMG-CoA裂解酶催化HMG-CoA生成乙酰乙酸和乙酰CoA,后者可再用于酮体的合成。线粒体中的β-羟丁酸脱氢酶催化乙酰乙酸加氢还原(NADH+H+作供氢体),生成β-羟丁酸,此还原速度决定于线粒体中[NADH+H+]/[NAD+]的比值,少量乙栈酸可自行脱羧生成丙酮。上述酮体生成过程实际上是一个循环过程,又称为雷宁循环(lynen cycle),两个分子乙酰CoA通过此循环生成一分子乙酰乙酸(见图5-12)。图5-12 肝脏内酮体的生成酮体生成后迅速透过肝线粒体膜和细胞膜进入血液,转运至肝外组织利用。2.酮体的利用过程骨骼肌、心肌和肾脏中有琥珀酰CoA转硫酶(succinylCoa thiophorase),在琥珀酰CoA存在时,此酶催化乙酰乙酸活化生成乙酰乙酰CoA。心肌、肾脏和脑中还有硫激酶,在有ATP和辅酶T存在时,此酶催化乙酰化酸活化成乙酰乙酰CoA。经上述两种酶催化生成的乙酰乙酰CoA在硫解酶作用下,分解成两分子乙酰CoA,乙酰CoA主要进入三羧酸循环氧化分解。丙酮除随尿排出外,有一部分直接从肺呼出,代谢上不占重要地位,肝外组织利用乙酰乙酸和β-羟丁酸的过程可用下图表示(图5-13)。图5-13 酮体利用过程肝细胞中没有琥珀酰CoA转硫酶和乙酰乙酸硫激酶,所以肝细胞不能利用酮体。肝外组织利用酮体的量与动脉血中酮体浓度成正比,自中酮体浓度达70mg/dl时,肝外组织的利用能力达到饱和。肾酮阈亦为70mg/dl,血中酮体浓度超过此值,酮体经肾小球的滤过量超过肾小管的重吸收能力,出现酮尿症。脑组织利用酮体的能力与血糖水平有关,只有血糖水平降低时才利用酮体。酮体的生成和利用过程可用下图表示(图5-14)。图5-14 酮体的生成和利用3.酮体生成的意义(1)酮体易运输:长链脂肪酸穿过线粒体内膜需要载体肉毒碱转运,脂肪酸在血中转运需要与白蛋白结合生成脂酸白蛋白,而酮体通过线粒体内膜以及在血中转运并不需要载体。(2)易利用:脂肪酸活化后进入β-氧化,每经4步反应才能生成一分子乙酰CoA,而乙酰乙酸活化后只需一步反应就可以生成两分子乙酰CoA,β-羟丁酸的利用只比乙酰乙酸多一步氧化反应。因此,可以把酮体看作是脂肪酸在肝脏加工生成的半成品。(3)节省葡萄糖供脑和红细胞利用:肝外组织利用酮体会生成大量的乙酰CoA,大量乙酰CoA抑制丙酮酸脱氢酶系活性,限制糖的利用。同时乙酰CoA还能激活丙酮酸羧化酶,促进糖异生。肝外组织利用酮体氧化供能,就减少了对葡萄糖的需求,以保证脑组织、红细胞对葡萄糖的需要。脑组织不能利用长链脂肪酸,但在饥饿时可利用酮体供能,饥饿5?周时酮体供能可多达70%。(4)肌肉组织利用酮体,可以抑制肌肉蛋白质的分解,防止蛋白质过多消耗,其作用机理尚不清楚。(5)酮体生成增多常见于饥饿、妊娠中毒症、糖尿病等情况下。低糖高脂饮食也可使酮体生成增多。
二、脂肪酸的合成
人体内的脂肪酸大部分来源于食物,为外源性脂肪酸,在体内可通过改造加工被人体利用。同时机体还可以利用糖和蛋白转变为脂肪酸称为内源性脂肪酸,用于甘油三酯的生成,贮存能量。合成脂肪酸的主要器官是肝脏和哺乳期乳腺,另外脂肪组织、肾脏、小肠均可以合成脂肪酸,合成脂肪酸的直接原料是乙酰CoA,消耗ATP和NADPH,首先生成十六碳的软脂酸,经过加工生成人体各种脂肪酸,合成在细胞质中进行。
(一)软脂酸的生成
脂肪酸的合成首先由乙酰CoA开始合成,产物是十六碳的饱和脂肪酸即软酯酸(palmitoleic acid)。1.乙酰CoA的转移乙酰CoA可由糖氧化分解或由脂肪酸、酮体和蛋白分解生成,生成乙酰CoA的反应均发生在线粒体中,而脂肪酸的合成部位是胞浆,因此乙酰CoA必须由线粒体转运至胞浆。但是乙酰CoA不能自由通过线粒体膜,需要通过一个称为柠檬酸丙酮酸循环(citratepyruvate cycle)来完成乙酰CoA由线粒体到胞浆的转移。首先在线粒体内,乙酰CoA与草酰乙酸经柠檬酸合成酶催化,缩合生成柠檬酸,再由线粒体内膜上相应载体协助进入胞液,在胞液内存在的柠檬酸裂解酶(citrate lyase)可使柠檬酸裂解产生乙酰CoA及草酰乙酸。前者即可用于生成脂肪酸,后者可返回线粒体补充合成柠檬酸时的消耗。但草酰乙酸也不能自由通透线粒体内膜,故必须先经苹果酸脱氢酶催化,还原成苹果酸再经线粒体内膜上的载体转运入线粒体,经氧化后补充草酰乙酸。也可在苹果酸酶作用下,氧化脱羧生成丙酮酸,同时伴有NADPH的生成。丙酮酸可经内膜载体被转运入线粒体内,此时丙酮酸可再羧化转变为草酰乙酸。每经柠檬酸丙酮酸循环一次,可使一分子乙酸CoA由线粒体进入胞液,同时消耗两分子ATP,还为机体提供了NADPH以补充合成反应的需要(见图5-15)。图5-15 柠檬酸-丙酮酸循环2.丙二酰CoA的生成乙酰CoA由乙酰CoA羧化酶(acetyl CoA carboxylase)催化转变成丙二酰CoA(或称丙二酸单酰CoA)反应如下:乙酰CoA羧化酶存在于胞液中,其辅基为生物素,在反应过程中起到携带和转移羧基的作用。该反应机理类似于其他依赖生物素的羧化反应,如催化丙酮酸羧化成为草酰乙酸的反应等。图5-16 原核生物脂肪酸合成酶复合物生成软脂酸(16:0)由乙酰CoA羧化酶催化的反应为脂肪酸合成过程中的限速步骤。此酶为一别构酶,在变构效应剂的作用下,其无活性的单体与有活性的多聚体(由10?0个单体呈线状排列)之间可以互变。柠檬酸与异柠檬酸可促进单体聚合成多聚体,增强酶活性,而长链脂肪酸可加速解聚,从而抑制该酶活性。乙酰CoA羧化酶还可通过依赖于cAMP的磷酸化及去磷酸化修饰来调节酶活性。此酶经磷酸化后活性丧失,如胰高血糖素及肾上腺素等能促进这种磷酸化作用,从而抑制脂肪酸合成;而胰岛素(insulin)则能促进酶的去磷酸化作用,故可增强乙酰CoA羧化酶活性,加速脂肪酸合成。同时乙酰CoA羧化酶也是诱导酶,长期高糖低脂饮食能诱导此酶生成,促进脂肪酸合成;反之,高脂低糖饮食能抑制此酶合成,降低脂肪酸的生成。3.软脂酸的生成软脂酸的合成实际上是一个重复循环的过程,由1分子乙酰CoA与7分子丙二酰CoA经转移、缩合、加氢、脱水和再加氢重复过程,每一次使碳链延长两个碳,共7次重复,最终生成含十六碳的软脂酸(图5-16)。在原核生物(如大肠杆菌(Escherichia coli)中)催化此反应的酶是一个由7种不同功能的酶与一种酰基载体蛋白(acyl carrier protein,ACP)聚合成的复合体。在真核生物催化此反应是一种含有双亚基的酶,每个亚基有7个不同催化功能的结构区和一个相当于ACP的结构区,因此这是一种具有多种功能的酶。脂肪酸合成需消耗ATP和NADPH+H+,NADPH主要来源于葡萄糖分解的磷酸戊糖途径。此外,苹果酸氧化脱羧也可产生少量NADPH。脂肪酸合成过程不是β-氧化的逆过程,它们反应的组织,细胞定位,转移载体,酰基载体,限速酶,激活剂,抑制剂,供氢体和受氢体以及反应底物与产物均不相同(表5-6)。表5-6 脂肪酸合成和分解的比较合成分解反应最活跃时期高糖膳食后饥饿刺激激素胰岛素(insulin)/胰高血糖素高比值胰岛素(insulin)/胰高血糖素低比值主要组织定位肝脏为主肌肉、肝脏亚细胞定位胞浆线粒体为主酰基载体柠檬酸(线粒体到胞浆)肉毒碱(胞浆到线粒体)含磷酸酰疏基乙胺的活性载体酰基载体蛋白区,CoACoA氧化还原辅因子NADPHNAD+,FAD二碳供体/产物丙二酰CoA;酰基供体乙酰CoA:产物激活剂抑制剂柠檬酸脂辅酶CoA(抑制乙酰CoA羧化酶)丙二酰CoA(抑制肉毒碱酰基转移酶)反应产物软脂酸乙酰辅酶A
(二)其它脂肪酸的生成
人体内不仅有软脂酸,还有碳链长短不等的其它脂肪酸,也有各种不饱和脂肪酸,除营养必需脂肪酸依赖食物供应外,其它脂肪酸均可由软脂酸在细胞内加工改造而成。1.碳链的延长和缩短脂肪酸碳链的缩短在线粒体中经β-氧化完成,经过一次β-氧化循环就可以减少两个碳原子。脂肪酸碳链的延长可在滑面内质网和线粒体中经脂肪酸延长酶体系催化完成。在内质网,软脂酸延长是以丙二酰CoA为二碳单位的供体,由NADPH+H+供氢,亦经缩合脱羧、还原等过程延长碳链,与胞液中脂肪酸合成过程基本相同。但催化反应的酶体系不同,其脂肪酰基不是以ACP为载体,而是与辅酶A相连参加反应。除脑组织外一般以合成硬脂酸(18C)为主,脑组织因含其他酶,故可延长至24碳的脂肪酸,供脑中脂类代谢需要。在线粒体,软脂酸经线粒体脂肪酸延长酶体系作用,与乙酰CoA缩合逐步延长碳链,其过程与脂肪酸β氧化逆行反应相似,仅烯脂酰CoA还原酶的辅酶为NADPH+H+与β氧化过程不同。通过此种方式一般可延长脂肪酸碳链至24或26碳,但以硬脂酸最多。2.脂肪酸脱饱和人和动物组织含有的不饱和脂肪酸主要为软油酸(16:1△9)、油酸(18:1△9)、亚油酸(18:2△9,12)、亚麻酸(18:3△9,12,15)、花生四烯酸(20:4△5,8,11,14)等。其中最普通的单不饱和脂肪酸棗软油酸和油酸可由相应的脂肪酸活化后经去饱和酶(acylCoAdesaturase)催化脱氢生成。这类酶存在于滑面内质网,属混合功能氧化酶(见肝脏代谢章)。因该酶只催化在△9形成双键,而不能在C10与末端甲基之间形成双键,故亚油酸(linoleate)、亚麻酸(linolenate)及花生四烯酸(arachidonate)在体内不能合成或合成不足。但它们又是机体不可缺少的,所以必须由食物供给,因此,称之为必需脂肪酸(essential fatty acid)。植物组织含有可以在C10与末端甲基间形成双键(即ω3和ω6)的去饱和酶,能合成以上3种多不饱和脂肪酸。当食入亚油酸后,在动物体内经碳链加长及去饱和后,可生成花生四烯酸。
(三)脂肪酸合成的调节
乙酰CoA羧化酶催化的反应是脂肪酸合成的限速步骤,很多因素都可影响此酶活性,从而使脂肪酸合成速度改变。脂肪酸合成过程中其他酶,如脂肪酸合成酶、柠檬酸裂解酶等亦可被调节。1.代谢物的调节在高脂膳食后,或因饥饿导致脂肪动员加强时,细胞内软脂酰CoA增多,可反馈抑制乙酰CoA羧化酶,从而抑制体内脂肪酸合成。而进食糖类,糖代谢加强时,由糖氧化及磷酸戊糖循环提供的乙酰CoA及NADPH增多,这些合成脂肪酸的原料的增多有利于脂肪酸的合成。此外,糖氧化加强的结果,使细胞内ATP增多,进而抑制异柠檬酸脱氢酶,造成异柠檬酸及柠檬酸堆积,在线粒体内膜的相应载体协助下,由线粒体转入胞液,可以别构激活乙酰CoA羧化酶。同时本身也可裂解释放乙酰CoA,增加脂肪酸合成的原料,使脂肪酸合成增加。2.激素的调节胰岛素(insulin)、胰高血糖素、肾上腺素及生长素等均参与对脂肪酸合成的调节。胰岛素(insulin)能诱导乙酰CoA羧化酶、脂肪酸合成酶及柠檬酸裂解酶的合成,从而促进脂肪酸的合成。此外,还可通过促进乙酰CoA羧化酶的去磷酸化而使酶活性增强,也使脂肪酸合成加速。胰高血糖素等可通过增加cAMP,致使乙酰CoA羧化酶磷酸化而降低活性,因此抑制脂肪酸的合成。此外,胰高血糖素也抑制甘油三酯合成,从而增加长链脂酰CoA对乙酰CoA羧化酶的反馈抑制,亦使脂肪酸合成被抑制。
(四)前列腺素、血栓素及白三烯
前列腺素(prostaglandin,PG),血栓素(thromboxane,TX)和白三烯(leukotrienes,LT)均由花生四烯酸衍生而来。它们在细胞内生成后,可作为调节物对几乎所有的细胞代谢发挥调节作用,而且与炎症、过敏反应和心血管疾病等病理过程有关。生物膜上的膜磷脂含有花生四烯酸,它可被磷脂酶A2水解,释放花生四烯酸。花生四烯酸可在前列腺素内过氧化物合成酶催化下,消耗O2和还原性谷胱甘肽,发生氧化和环化反应,生成前列腺素H2。前列腺素H2可进一步衍生成其它前列腺素及血栓素(见图5?7)。可的松(cortisol)抑制A2活性,减少花生四烯酸的生成,从而抑制前列原素的合成,阿斯匹林(aspirin)和保泰松(phenylbutazone)抑制前列腺素内过氧化物合成酶活性使前列腺素和血栓素生成减少。图5-17 花生四烯酸生成PG,TX和LT概况
三、PG、TX及LT的生理功能
PG等在细胞内含量很低,仅10?1pmol/L,但具有很强的生理活性。
PGE2能诱发炎症,促进局部血管扩张,毛细血管通透性增加,引起红、肿、痛、热等症状。PGE2、PGA2使动脉平滑肌舒张,有降低血压的作用;PGE2及PGI2抑制胃酸分泌,促进胃肠平滑肌蠕动。卵泡产生的PGE2及PGE2α在排卵过程中起重要作用,PGE2α可使卵巢平滑肌收缩,引起排卵、子宫释放的PGE2α能使黄体溶解,分娩时子宫内膜释出的PGE2α能引起子宫收缩加强,促进分娩。
血小板产生的TXA2及PGE2促进血小板聚集,血管收缩,促进凝血及血栓形成,而血管内皮细胞释放的PGI2则有很强的舒血管及抗血小板聚集,抑制凝血及血栓形成,与TXA2的作用对抗。北极地区爱斯基摩人摄食富含花生四烯酸的血类食物,能在体内合成PGE3,PGI3及TXA3等三类化合物。PGI3能抑制花生四烯酸从膜磷脂释放,因而抑制PGI2及TXA2的合成。由于PGI3的活性与PGI2相同,而TXA3则较TXA2弱得多,因此爱斯基摩人抗血小板聚集及抗凝血作用较强,被认为是他们不易患心肌梗塞的重要原因之一。
已证实过敏反应的慢反应物质(SRSA)是LTC4、TD4及LTE4的混合物,其使支气管平滑肌收缩的作用较组胺及PGF2强100000倍,作用缓慢而持久。此外,LTG4还能调节白细胞的功能,促进其游走及趋化作用,刺激腺苷酸环化酶,诱发多核白细胞脱颗粒,使溶酶释放水解酶类,促进炎症及过敏反应的发展。
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[1、]&&糖类表面活性剂和脂肪酸偏甘油酯的应用[技术摘要]本发明涉及糖类表面活性剂和脂肪酸偏甘油酯的活性成分组合,该组合本质上增强了染色纤维,特别是角蛋白的染色牢度和颜色强度。
[2、]&&由甘油三酸酯合成多羟基脂肪酸酰胺[技术摘要]
诸如硬化棕榈仁油之类的脂肪和油与N-取代的多羟基胺直接反应制得高产量的N-取代的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂,这种表面活性剂具有改进的气味和低脂肪酸含量。硬化棕榈仁油与N-甲基葡糖胺在乙氧基化醇而不是甲醇溶剂存在下,以丙二醇钠作催化剂,制得相应的N-甲基葡糖胺的脂肪酸酰胺混合物。
[3、]&&一步法生产单脂肪酸甘油酯新工艺[技术摘要]
本发明用于生产单脂肪酸甘油酯.现有的生产工艺,合成单脂肪酸甘油酯后,缺乏必要的后处理,因而产品中游离甘油含量太高(约13%),这对应用是不利的.本发明具有新的合成工艺及较好的后处理,使产品中游离甘油含量在02%,并且适用于各种酸性及中性油脂.
[4、]&&从苛化纯化甘油酯油中去除脂肪酸盐及膦脂的处理方法[技术摘要]
含有有效平均孔直径约60至约5000埃的无定形二氧化硅的吸附剂适于用在从苛化处理或苛化纯化甘油酯油中去除脂肪酸盐和膦脂(与缔合金属离子一起)的工艺过程中。
[5、]&&用甘油酯制备脂肪酸睛和甘油的方法[技术摘要]
在特定催化剂存在下将甘油酯与用量为至少200_l/kg甘油酯/h的氨于220~300℃反应。反应中形成并随过量氨排出的产物混合物基本上由水以及所期望得到的甘油和含脂肪酸和脂肪酸酰胺的脂肪酸腈组成,甘油酯转化反应中将这后一组分回送入反应器。在甘油酯转化反应结束(即排出的产物混合物中不再含甘油)之后,在反应中于更高温度下用减量的氨处理所有的含脂肪酸和脂肪酸酰胺的脂肪酸腈以将混杂的脂肪酸和脂肪酸酰胺都转化成脂肪酸腈。
[6、]&&单脂肪酸甘油酯和脂肪酸低碳醇酯的联合生产方法[技术摘要]
本发明是一种单脂肪酸甘油酯和脂肪酸低碳醇酯的联合生产方法,是利用酯交换反应,将三脂肪酸甘油酯与低碳醇在下列反应条件下,即三脂肪酸甘油酯的量为反应混合物总量的95―20%(重量),低碳醇的量为反应混合物总量的5―80%(重量),反应温度常温至150℃,在一定的碱性化合物或离子交换树脂催化剂作用下,发生不完全酯交换反应,得到单脂肪酸甘油酯与脂肪酸低碳醇酯的混合物,然后将该混合物于0―50℃下结晶分离。
[7、]&&用溶剂结晶法分离单脂肪酸甘油酯的工艺[技术摘要]
一种用溶剂结晶法分离单脂肪酸甘油酯的工艺,属于有机化合物分离领域。用低碳饱和醇溶解单脂肪酸甘油酯的粗品,冷却析出固体,过滤后再冷却滤液析出单脂肪酸甘油酯,过滤出固体并干燥之,滤液返回到溶解过程复用。本工艺可获得含量大于90%的单甘酯产品,收率大于90%,流程简单、无污染、易于工业化。
[8、]&&水解多不饱和脂肪酸甘油三酯的方法[技术摘要]
为了制造具有理想质量的多不饱和脂肪酸混合物,将富含多不饱和脂肪酸的油用来自Candida cylindracea的非立体专一的脂酶在作为乳化剂的卵磷脂存在下在水包油的被乳化的介质中水解,水解优选在室温下在pH值接近中性的含水缓冲介质中进行。
[9、]&&一种分散性脂肪酸甘油酯及其制备方法[技术摘要]省略
[10、]&&一种亲水性脂肪酸甘油单酯制备工艺[技术摘要]
一种亲水性脂肪酸甘油单酯制备工艺,该工艺为用脂肪酸甘油单酯与环氧烷烃或其衍生物进行加成反应。对于C4以下环氧烷烃或其衍生物为在惰性气氛中、强碱性催化剂存在下,于120―220℃、真空条件下向脂肪酸甘油单酯中滴加环氧烷烃或其衍生物进行加成聚合反应。反应完毕后蒸出多余的环氧烷烃或其衍生物。对于聚乙二醇,可在真空条件也可在非真空条件下反应。该工艺简单,只进行一步反应即可得亲水性良好的脂肪酸甘油单酯。所得产品干态流散性良好,可在搅拌或震摇下均匀地溶解或分散于水中。
[11、]&&纯化多不饱和脂肪酸甘油酯[技术摘要]
依靠在用通过沿柱的温度梯度得到的内回流或通过外部压力调节得到的外回流操作的一个或多个逆流柱中的超临界流体分级分离并使用超临界CO2与极性共溶剂的混合物作溶剂纯化包含多不饱和脂肪酸甘油酯的组合物。通过这种方法尤其可以成功去除寡聚的和臭味的杂质,如果需要,在此方法之后或之前,可用超临界CO2在经调节有利于甘油酯组合物分级分离的条件下进行另一次超临界流体分级分离。
[12、]&&基于甘油脂肪酸酯的毫微乳液及其应用[技术摘要]
一种油滴平均粒度小于100nm的毫微乳液,其含有一种当温度低于或等于45℃时为固体的选自甘油酯的表面活性剂和至少一种分子量大于400的油,油相含量与表面活性剂含量的重量比为2―10。所用表面活性剂如说明书中所述。所得乳液透明且储存稳定。在保持良好透明度和美容特性的同时,该乳液中可含有大量的油。本发明还涉及该毫微乳液在化妆品、皮肤学和眼科领域的应用。
[13、]&&脂族多胺与脂肪酸、酯或甘油三酯的两性衍生物[技术摘要]脂族多胺的两性衍生物,例如与来自各种天然或合成来源的长链脂肪酸、酯和甘油三酯反应的二亚乙基三胺或三亚乙基四胺,对软化/织构改性基材例如纸张、织物、人体皮肤表面和头发,以及对金属加工和润滑用途十分有效。首先使多胺与来自各种动物、植物来源的分子分布从丁酸至芥酸的脂肪酸、酯或甘油三酯(例如乳脂、豆油、菜子油)反应形成二酰胺或咪唑啉;然后使其进一步与不饱和或卤化羧酸、羧基化环氧化合物或酸酐(例如丙烯酸、衣康酸、氯乙酸、马来酸酐、十八烯酸酐)反应形成各种两性结构。
[14、]&&3-(脂肪酸)-1,2二硫酸甘油酯及其制备方法和应用[技术摘要]本发明公开了从海鞘中提取分离得到的结构式如下式所示的3-(脂肪酸)-1,2二硫酸甘油酯,式中Rl为含有1一30个碳原子的饱和烃基、或含有不饱和双键或三价键的烃基。本发明还公开了该化合物的制备方法和作为抗癌和抗病毒药物的应用。含有本发明化合物的药物体内体外均具有很强的抗肿瘤活性和抗病毒活性。
[15、]&&含七碳脂肪酸甘油三酯的营养补充剂或药物制剂[技术摘要]本发明将七碳原子脂肪酸,优选正庚酸,确定为患有遗传性代谢紊乱和获得性代谢紊乱,特别是长链脂肪酸代谢缺陷的患者的优异能量来源。七碳原子脂肪酸也可以在营养补充剂中提供,该补充剂是为需要增加脂肪酸代谢所产生能量的患者提供的。
[16、]&&C12-C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯[技术摘要]本发明提供一种C12~C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯组成的混合物,该混合物中单酸甘油酯的二乙酰酒石酸酯中含有:(A)一个脂肪酸基团,一个二乙酰酒石酸单酯基团和一个游离氢氧基;和(B)一个脂肪酸基团和两个二乙酰酒石酸的单酯基团。其中,通过特殊NMR技术测得的(A)和(B)的摩尔百分数要满足某些确定的参数。优选基于基本饱和的C16和/或C18脂肪酸的单酸甘油酯和甘油二酯混合物。本发明进一步提供了制备上述混合物的工艺,以及混合物作为乳化剂、面团调节剂在酵母发酵焙烤食品用面粉和面包改良剂中的应用。本发明也提供了加入上述混合物的焙烤食品。
[、]&&收获机的脱粒装置[技术摘要]一种收获机,具有割取装置、脱粒装置及谷粒储存装置,该谷粒储存装置暂时储存由该脱粒装置进行了脱粒分选的谷粒;可绕纵向轴心回转地构成上述谷粒储存装置,并设置有接合装置,当谷粒储存装置从朝外侧回转的“开”位置返回到规定的“闭”位置时,该接合装置锁定该谷粒储存装置。采用本发明,可以防止无意中打开谷粒储存装置,可以牢固地使谷粒储存装置保持锁定状态,而且维护管理作业容易。
[17、]&&用于洗涤剂的聚甘油脂肪酸酯和含有该物质的洗涤剂[技术摘要]本发明涉及一种洗涤剂,其包括含不少于2%重量聚甘油脂肪酸酯的含水溶液,并能在5℃下保持透明一周或更长。
[18、]&&混合使用含有中链脂肪酸和外源脂肪分解酶的甘油三酸酯作为饲料添加剂[技术摘要]本发明涉及含有中链脂肪酸(C4至C12)的甘油三酸酯(TG)与外源脂肪分解酶(酯酶或脂肪酶)相混合作为用于动物的饲料添加剂的用途,以防止和/或减轻在这时经常遇到的问题。在不使用经典但有争议的饲料添加剂的情况下,这导致了明显的生长性能的改进。
[19、]&&由甘油三酸酯与脂肪酸的混合物制备脂肪酸甲基酯的单相方法[技术摘要]一种用于脂肪酸和甘油三酸酯混合物酯化的方法,该方法包括形成脂肪酸和甘油三酸酯在醇中的单相溶液,所述的醇选自甲醇和乙醇,所述醇与甘油三酸酯比例是15∶1至35∶1。该溶液还包括用以形成单相的一定量的共溶剂。在第一步骤中,添加用于脂肪酸酯化的酸催化剂。一段时间之后,酸催化剂被中和,并添加用于甘油三酸酯酯交换的碱催化剂。再经过一段时间,从该溶液中分离酯。
[20、]&&一种制备富含多不饱和脂肪酸的甘油酯的工艺[技术摘要]一种制备富含多不饱和脂肪酸的甘油酯的工艺,其特征是先将反应釜预热,向反应釜中加入的重量比为1∶16的游离脂肪酸和甘油以及占反应底物总重量1%10%的固定化脂肪酶,并泵入R134a气体加压至38MPa,在3070℃下搅拌反应18小时后,减压,使反应混合物进入与反应釜连通并预热的分离釜,回收R134a,再从分离釜的接样口收集反应混合物,向反应混合物中加入0.10.6M的氢氧化钠或者氢氧化钾水溶液,充分振荡后静置分层,分出水相,脱水回收甘油酯。本发明利用亚临界R134a作为酶反应的介质,制备工艺简单,反应时间短,产物易于分离,产品中多不饱和脂肪酸含量高,产品得率高,在反应结束后R134a可完全回收,固定化脂肪酶可以反复使用,克服了在有机溶剂和超临界CO2体系中反应的缺点。
[21、]&&一种聚甘油复合(中碳)脂肪酸酯的制造方法[技术摘要]本发明涉及一种用于食品乳化剂聚甘油复合脂肪酸酯的制造方法,其技术方案是聚甘油复合(中碳)脂肪酸酯首先对甘油进行聚合,得到不同聚合度的聚合甘油。可通过测定羟基值和折光率来确定其聚合度。根据聚合度的测定,确定聚合甘油的聚合程度,来对下步反应的中碳脂肪酸、有机酸的比例按所需进行调整配制,确定加量制取乳化剂产品;它具有乳化稳定性好、耐水解性强,热稳定性好,对食品风味有提高作用、功效全面等特点。
[22、]&&脂肪酸甘油三酯的分子间化合物[技术摘要]本发明提供分子间化合物及含有该分子间化合物的食品,其特征在于,所述分子间化合物为(a)二饱和中链脂肪酸单饱和长链脂肪酸甘油三酯和(b)1,3二饱和长链脂肪酸2单不饱和长链脂肪酸甘油三酯的分子间化合物,通过X射线衍射测得的长面间距为65以上。该分子间化合物可以作为形成食品的油脂的一部分等而利用,通过形成分子间化合物,多量含有可可脂等对称型甘油三酯的油脂和含有中链脂肪酸的油脂不会形成独立的晶体,可以保持光滑的质地,抑制起霜。
[23、]&&用于甘油三酯中游离脂肪酸的酯化反应的方法[技术摘要]一种用于甘油三酯中的游度脂肪酸和C1C8脂族醇进行酯化反应的方法。该方法使用酸性离子交换树脂作为催化剂。在合适的酯化反应条件下使催化剂与反应混合物接触,所述反应混合物包含:含有至少1%的游离脂肪酸的甘油三酯,以及C1C8脂族醇。
[24、]&&使用必需聚多不饱和脂肪酸环甘油酯的细胞因子调节剂[技术摘要]一种治疗需要治疗细胞因子失调的患者的方法,包括向所述患者施用给药治疗有效剂量的通式(I)的化合物,其中R1和R2一起形成基团(CH2)nCR4R5(CH2)m,其中n和m独立地选自整数0、1或2,R4和R5独立地选自H、C118烷基、C118烷氧基、C118羟烷基、C218烯基和C618芳基或芳烷基,和R3是必需多不饱和脂肪酸的脂肪酰基。
[25、]&&高温高压连续水解油脂分离出脂肪酸、甘油的装置[技术摘要]
本实用新型公开了一种高温高压连续水解油脂分离出脂肪酸、甘油的装置,利用该装置水解油脂无污染,投资小,在装置内反应分解率大,甘油水中甘油含量高。该装置包括混合泵、高压泵、反应釜、膨胀槽、气液分离器、罐,高压泵与反应釜之间连有余热换热器,反应釜内部有自上至下循环、串联布置的管路,管路进口与余热换热器的管出口相连,管路出口通过限压阀与余热换热器的入口相连,余热换热器的管进口依次连接高压泵、混合泵,余热换热器的出口依次连接气液分离器、罐。
[26、]&&二乙酰化酒石酸单、双脂肪酸甘油酯的制造方法[技术摘要]本发明涉及一种优良的烤焙食品的乳化剂二乙酰化酒石酸单、双脂肪酸甘油酯(简称DATEM)的制造方法,属食品添加剂专用产品制造业。本发明的目的是提供一种DATEM的制造方法,它以硫酸作催化剂,使酒石酸与醋酸酐反应制得固体二乙酰化酒石酸;用通过两种途径制得的混合脂肪酸甘油酯在相转移催化剂的作用下与二乙酰化酒石酸反应,制得膏状的二乙酰化酒石酸单、双脂肪酸甘油酯。可以将膏状的二乙酰化酒石酸单、双脂肪酸甘油酯与磷酸钙混合制成粉状的DATEM;也可以在一定条件下制成流畅性好的白色微粒状DATEM。本发明工艺新、反应时间短,转化率高、生产成本低,使用效果好,可取代进口产品。
[27、]&&作为中性白细胞存活和激活因子的中链长度的脂肪酸、甘油酯和类似物[技术摘要]本发明提供了用于促进中性白细胞存活和活化的组合物和方法,诸如作为化疗和放疗的不需要的副作用产生的中性白细胞减少的治疗方法。根据人和动物的治疗需要对其给予足以减少和消除中性白细胞减少用量的组合物,该组合物含有诸如癸酸和辛酸这样的中链脂肪酸或其盐或其甘油三酯或其甘油单酯或甘油二酯或其它类似物或中链甘油三酯(MCT)。给予有效治疗该病用量的所述组合物。该方法还用于处理骨髓移植和治疗各种中性白细胞减少性疾病。
[28、]&&脂肪酸均衡的甘油二酯油脂组合物及其在食品及食用油中的应用[技术摘要]本发明为一种脂肪酸均衡的甘油二酯油脂组合物及其在食品及食用油中的应用。该油脂组合物含有35%90%(重量)的甘油二酯,且组成该油脂组合物的所有脂肪酸中饱和脂肪酸的重量含量为7.8%33.4%,单不饱和脂肪酸的重量含量为33.3%46.1%,多不饱和脂肪酸的重量含量为33.3%46.1%,n6多不饱和脂肪酸与n3多不饱和脂肪酸的重量比为(46)∶1。把该油脂组合物应用于食用油和食品,即得具减肥功能同时脂肪酸均衡的食用油及食品。本发明的甘油二酯油脂组合物,在表现了甘油二酯减肥功能的同时,其自身的脂肪酸营养素也更为均衡,把减肥和营养均衡二者相结合,使人体更健康。
[29、]&&由高甘油酯含量油生产脂肪酸钙盐的方法[技术摘要]本发明公开了一种脂肪酸钙盐的制备方法,包括下述步骤:(a)提供甘油酯含量在约30至约60重量%的脂肪酸原料;(b)向原料中加入相对于原料约2至约3当量的氧化钙,以形成反应混合物;以及(c)向反应混合物中加入相对于氧化钙约2至约5当量的水,以形成氧化钙水合物并中和脂肪酸以形成钙盐。还公开了含有二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸的脂肪酸钙盐,以及提高反刍动物生殖力的方法。
[30、]&&含有含多不饱和脂肪酸的甘油三酯的油或脂肪的生产方法[技术摘要]本发明涉及一种含有甘油三酯的油或脂肪的生产方法,其中所说的甘油三酯的第1和第3位连接有中链脂肪酸并且第2位连接有多不饱和脂肪酸,该方法包括:让可特异性作用于甘油三酯1和3位酯键的脂酶对中链脂肪酸和原料油或脂肪的混合物进行作用,其中所说的脂酶固定在孔径为约100埃或更大的离子交换树脂载体上,所说的原料油或脂肪含有选自具有18个或更多个碳原子和3个或更多个双键的ω6系列多不饱和脂肪酸及具有18个或更多个碳原子和2个或更多个双键的ω9系列多不饱和脂肪酸中的至少一种多不饱和脂肪酸,但不含ω3系列多不饱和脂肪酸;本发明还涉及通过该方法获得的油或脂肪或甘油三酯以及这种油或脂肪或甘油三酯在食品、饲料和药物组合物中的用途。
[31、]&&一种联产脂肪酸酯、甘油和植物粗蛋白的工艺[技术摘要]本发明涉及一种脂肪酸酯、甘油及植物粗蛋白的生产工艺,尤其涉及一种由含油植物种籽为原料联产脂肪酸酯、甘油及植物粗蛋白的工艺。其步骤主要包括碾磨、萃取、过滤、洗涤、反应、产品分离及溶剂的回收,其特征是:(1)由两种不互溶的溶剂同时或顺序处理油籽,其中一个是由低碳烷烃组成的非极性溶剂,另一个是由含水的低碳醇组成的极性溶剂;(2)溶解了植物油的非极性相作为反应原料进入酯交换反应步骤;(3)酯交换反应产物之一脂肪酸酯溶解在非极性相中,精制脂肪酸酯需要脱除的主要是低碳烷烃。本发明综合生产成本降低值可达到1020%。
[32、]&&含蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯的乳饮料[技术摘要]本发明提供一种含有HLB10或HLB10以上的蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯以及低于HLB10的蔗糖脂肪酸酯的乳饮料。并由此可以提供乳化稳定性高的乳饮料。
[33、]&&含蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯和山梨糖醇酐脂肪酸酯的乳化稳定剂及含该乳化稳定剂的乳饮料[技术摘要]本发明提供一种含有HLB10或HLB10以上的蔗糖脂肪酸酯、在20重量%氯化钠水溶液中以1重量%浓度测定的浑浊点在50℃或50℃以上的聚甘油脂肪酸酯以及HLB4或HLB4以上的山梨糖醇酐糖脂肪酸酯的乳饮料。由此可以提供乳化稳定性高的乳饮料。
[34、]&&借助于多甘油酯从脂肪酸混合物分离饱和脂肪酸的方法[技术摘要]本发明公开了一种从最初的不饱和脂肪酸混合物中除去饱和脂肪酸的方法,其中该方法包括分馏掉混合物中的饱和C16及其它小脂肪酸组分至含量小于或等于4%重量,加入低级多甘油酯作为结晶助剂,然后冷却并分级结晶出剩余的饱和脂肪酸,以产生包含少于3.3%重量的饱和脂肪酸的产品。
[35、]&&聚甘油、聚甘油脂肪酸酯及其制备方法[技术摘要]本发明是关于在分子内具有因脱去水分子而产生环状结构的含环状结构聚甘油的存在比率显著减少了的聚甘油及关于具有优异表面活性的聚甘油脂肪酸酯。对于1摩尔甘油,逐次添加2摩尔或2摩尔以上的缩水甘油与催化剂两者使之反应,所得到的甘油,根据液相色谱法/质量分析法所得到的强度比,聚甘油(1)的合计∶含环状结构的聚甘油(2)的合计=70%或70%以上∶30%或30
[36、]&&控制甘油三酯脂肪酸链组成的方法及其用途[技术摘要]本发明涉及控制甘油三酯的脂肪酸链组成的方法,其中原料流包括含有至少一个长链的甘油三酯混合物。所述混合物基本上没有三短链甘油三酯,并将其在高于200℃的温度和0.01至10Pa的压力下在至少两个分馏步骤中进行处理,来分馏各长链甘油三酯,其中所述步骤之一将三长链甘油三酯和单长与二长链甘油三酯分馏,而另一个所述步骤将单长链甘油三酯和二长链甘油三酯分馏。该方法可以用于提供具有受控脂肪酸链分布的目标甘油三酯。
[37、]&&作为红细胞生成刺激剂的中链长脂肪酸类、甘油酯类和类似物[技术摘要]包括通式I、II、IIa、III和IIIa任一项的化合物或其组合的组合物在制备用于刺激红细胞生成的药物中的应用,其中:R1各自独立为C711烷基;A和B独立为H或COR1;R2为H或C14烷基;M为金属一价阳离子(k=1)或二价阳离子(k=2);Y为O或NH;且Z为O、NH、CH2O或键。优选该组合物进一步包括人红细胞生成素。
[38、]&&聚甘油脂肪酸酯以及含有其的乳化或增溶化组合物[技术摘要]本发明涉及一种聚甘油脂肪酸酯,构成该聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸的70重量%或70重量%以上为棕榈酸,且在7重量%Na2SO4水溶液中该聚甘油脂肪酸酯的1重量%溶液的浊点为55℃~100℃。涉及的聚甘油脂肪酸酯适用于形成即使在酸性条件下也具有优异的O/W型微细乳化能力、口味良好且低温稳定性高的乳化或增溶化组合物。
[39、]&&脂肪酸烷基酯和/或甘油的制造方法以及包含脂肪酸烷基酯的组合物[技术摘要]本发明的制造脂肪酸烷基酯和/或甘油的方法是可以从能量角度有利地制造高纯度脂肪酸烷基酯和/或甘油,同时又能够降低生产能耗的方法,所得产物能够用于各种应用领域,例如生物柴油燃料、食品、化妆品和药品。通过在包含至少一个反应器的反应设备中使用不溶的固体催化剂使脂肪或油与醇发生反应以制造脂肪酸烷基酯和/或甘油的上述方法包括(a)通过将低沸点成分或馏分从反应器的排出液中除去而获得除去了低沸点成分的液体的步骤和(b)将所述脂肪酸烷基酯和甘油与所述除去了低沸点成分的液体分离的步骤,其中在所述反应器的排出液中所洗提的所述不溶的固体催化剂的活性金属成分的量小于或等于1,000ppm。
[40、]&&在三酰基甘油分子中具有改进的脂肪酸分布的向日葵油、种子和植物[技术摘要]本发明涉及一种由相对于总的脂肪酸含量,具有至少12%的硬脂酸的向日葵种子直接获得的向日葵油,其特征在于饱和脂肪酸在位置sn1与sn3之间的分布系数α为至少0.38;和一种由相对于总的脂肪酸含量,具有至少12%的硬脂酸的向日葵种子直接获得的向日葵油,其特征在于当油中油酸含量高于亚油酸含量时,饱和脂肪酸在位置sn1与sn3之间的分布系数α为至少0.28。本发明还涉及用于生产所述油的植物和种子以及所述油的用途。
[41、]&&含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物[技术摘要]本发明的目的在于提供含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物以及含有该组合物的化妆品,该组和物可形成可增溶大量水的油包水型微乳液,并且在水中的分散性和自乳化性也优异。本发明涉及含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物、以及含有该聚甘油中链脂肪酸酯组合物而成的化妆品,所述含有聚甘油中链脂肪酸酯的组合物含有将碳原子数为610的中链脂肪酸和平均聚合度为大于等于3、小于100的聚甘油酯化而得到的聚甘油中链脂肪酸酯和非离子表面活性剂。
[42、]&&含ω3和ω6脂肪酸的甘油磷脂[技术摘要]本发明公开了一种含甘油磷脂或其盐、缀合物和衍生物的脂质制品,具体地说是磷脂酰丝氨酸(PS)、磷脂酰胆碱(PC)、磷脂酰乙醇胺(PE)、磷脂酰肌醇(PI)、磷脂酰甘油(PG)和磷脂酸(PA),以及多不饱和脂肪酸(PUFA)酰基,具体地说是长链多不饱和脂肪酸(LCPUFA)酰基,例如ω3和/或ω6酰基,其中所述PUFA共价结合至所述甘油磷脂。所公开的制品具有改善的生物活性,可用于治疗各种认知和心智疾病和障碍以及保持脑相关系统和进程的正常功能,例如用于ADHD。
[43、]&&甘油聚氧乙烯醚脂肪酸酯的制备方法[技术摘要]一种甘油聚氧乙烯醚脂肪酸酯的制备方法,属有机化学中酯类化合物的制备技术领域,以甘油聚氧乙烯醚和脂肪酸为原料,在催化剂的作用下进行脱水缩合反应,其特征在于反应后用聚醚吸附剂进行吸附处理;聚醚吸附剂;可为硅酸镁或硅酸铝等,其加入量为甘油聚氧乙烯醚与脂肪酸总重量百分比的1.0~2.0%;吸附处理时间为40~100min。本发明采用聚醚吸附剂对反应后的甘油聚氧乙烯醚脂肪酸酯进行后处理,工艺合理,能有效降低成本,提高得率,并使甘油聚氧乙烯醚脂肪酸酯产品在用途上与其他产品有更好的匹配。
[44、]&&由3个同一种多不饱和脂肪酸残基构成的甘油三脂的制造方法及其应用[技术摘要]本发明涉及甘油的3个羟基与同一多不饱和脂肪酸结合而成的甘油三酯的比例为总甘油三酯的20重量%以上的油脂的制造方法,更具体而言,本发明提供以培养能产生该油脂的微生物并根据所需选取该油脂为特征的方法、通过该方法得到的油脂、以及该油脂的制造方法。
[45、]&&含有含多不饱和脂肪酸的甘油三酯的油或脂肪的生产方法[技术摘要]本发明涉及一种含有甘油三酯的油或脂肪的生产方法,其中所说的甘油三酯的第1和第3位连接有中链脂肪酸并且第2位连接有多不饱和脂肪酸,该方法包括:让可特异性作用于甘油三酯1和3位酯键的脂酶对中链脂肪酸和原料油或脂肪的混合物进行作用,其中所说的脂酶固定在孔径为约100埃或更大的离子交换树脂载体上,所说的原料油或脂肪含有选自具有18个或更多个碳原子和3个或更多个双键的ω6系列多不饱和脂肪酸及具有18个或更多个碳原子和2个或更多个双键的ω9系列多不饱和脂肪酸中的至少一种多不饱和脂肪酸,但不合ω3系列多不饱和脂肪酸;本发明还涉及通过该方法获得的油或脂肪或甘油三酯以及这种油或脂肪或甘油三酯在食品、饲料和药物组合物中的用途。
[46、]&&免疫调节剂取代的嘌呤基衍生物和其化学保护活性以及其单独使用或与中链脂肪酸或甘油酯联用的用途[技术摘要]本发明描述了免疫调节6取代嘌呤基化合物的新的生物活性,该活性使其在治疗癌症时具有特别的作用。共同地,新的生物活性使这些嘌呤基化合物成为对于癌症化疗和/或放疗有关的骨髓抑制治疗有用的化学保护剂。这种化学保护活性不包括这些化合物所显示出来的免疫调节活性和随之产生的抗癌活性。本发明的6取代嘌呤基化合物与中链脂肪酸或盐或甘油三酯或单甘油酯或甘油二酯联用时,其化学保护作用将进一步增强。
[47、]&&使用两种脂解酶的混合物从甘油三酯和醇产生脂肪酸烷基酯的方法[技术摘要]用于产生脂肪酸烷基酯的方法,其中将包含甘油三酯和醇的溶液与第一脂解酶和第二脂解酶接触,所述第一脂解酶对游离脂肪酸的活性相对高于对甘油三酯的活性,并且所述第二脂解酶对甘油三酯的活性相对高于对游离脂肪酸的活性。
[48、]&&用于改善动物肠道的效能和/或健康的C1C22的脂肪酸甘油酯混合物[技术摘要]本发明涉及C1C22的脂肪酸单甘油酯、双甘油酯和三甘油酯混合物的制备和/或用途,用于施用给家畜和宠物,以便改善效能和肠道健康。所述甘油酯由甘油与C1C22的脂肪酸混合物反应而得,或甘油与C1C22的脂肪酸和/或植物油和/或动物脂肪混合物反应而得。在一个实施例中其中丁酸含量为最少5%最多100%。
[、]&&收获机的脱粒装置[技术摘要]一种收获机,具有割取装置、脱粒装置及谷粒储存装置,该谷粒储存装置暂时储存由该脱粒装置进行了脱粒分选的谷粒;可绕纵向轴心回转地构成上述谷粒储存装置,并设置有接合装置,当谷粒储存装置从朝外侧回转的“开”位置返回到规定的“闭”位置时,该接合装置锁定该谷粒储存装置。采用本发明,可以防止无意中打开谷粒储存装置,可以牢固地使谷粒储存装置保持锁定状态,而且维护管理作业容易。
[49、]&&脂肪酸烷基酯和/或甘油的制造方法[技术摘要]本发明提供了脂肪酸烷基酯和/或甘油的制造方法。所述制造方法使用催化剂,所述催化剂可以基本上抑制活性金属成分的浸出并对甘油酯的酯交换反应和脂肪或油中所包含的各游离脂肪酸的酯化反应都显示出较高的活性。脂肪酸烷基酯和/或甘油的制造方法包括在催化剂的存在下使脂肪或油与醇接触的步骤,其中,所述催化剂是选自由下列(Ⅰ)~(Ⅴ)所组成的组中的至少一种催化剂:(Ⅰ)具有钛铁矿结构和/或斯里兰卡石结构的金属氧化物;(Ⅱ)含有属于第12族的金属元素和属于第4族的金属元素的氧化物;(Ⅲ)含有属于第12族的金属元素和四价过渡金属元素的混合氧化物;(Ⅳ)含有锆和选自由属于第4、5和8族的金属元素所组成的组中的至少一种金属元素的金属氧化物;和(Ⅴ)含有锐钛矿型氧化钛和/或金红石型氧化钛的金属氧化物,并且所述金属氧化物含有的硫成分为700ppm以下。
[50、]&&从高游离脂肪酸原料生产生物柴油和甘油的方法[技术摘要]将游离脂肪酸转化成甘油酯并随后将甘油酯转化成甘油和生物柴油的系统和方法,包括甘油酯料流与醇的酯交换反应。将脂肪酸烷基酯与甘油分离以生产含有脂肪酸烷基酯富集(浓缩)料流的第一液相和含有甘油富集(浓缩)料流的第二液相。随后对富含脂肪酸烷基酯的料流进行蒸馏,优选反应蒸馏,其中该料流进行物理分离和化学反应。对富含脂肪酸烷基酯的料流进行提纯以生产提纯的生物柴油产品和富含甘油酯的残留料流。通过进一步分离和/或处理其中所含的甘油酯/游离脂肪酸,可从富含甘油酯的残留料流中进一步回收生物柴油。富含甘油的第二液相料流还可进一步提纯以生产提纯的甘油产品和(第二)湿醇流。可通过添加无机酸或有机酸来中和在碱催化的酯交换工艺过程中生成的碱性料流。
[51、]&&由甘油三酸酯和醇生产脂肪酸乙酯的方法[技术摘要]一种从中性或酸性的、原始的或再循环的植物或动物油生产包含具有626个碳原子的直链一元羧酸的乙酯的酯组合物的方法,该方法特征在于其包括:使该植物或动物油和甲醇在含有至少一种由金属氧化物和氧化铝形成的组合或者由至少两种金属氧化物和任选的形成的组合的多相催化剂存在反应的阶段1,使来自阶段1的产物和乙醇存在在与阶段1中所用的多相催化剂相同定义的多相催化剂存在下反应的阶段2,允许以经济方式从植物或动物油中获得富含脂肪酸乙酯的脂肪酸酯和高纯度丙三醇的混合物。
[52、]&&借助于多甘油酯从脂肪酸混合物分离饱和脂肪酸的方法[技术摘要]本发明公开了一种从最初的不饱和脂肪酸混合物中除去饱和脂肪酸的方法,其中该方法包括分馏掉混合物中的饱和C16及其它小脂肪酸组分至含量小于或等于4%重量,加入低级多甘油酯作为结晶助剂,然后冷却并分级结晶出剩余的饱和脂肪酸,以产生包含少于3.3%重量的饱和脂肪酸的产品。
[53、]&&使用环氧化脂肪酸甘油三酯油作为涂层添加剂的控释肥[技术摘要]一种控释肥材料,其含有外部包裹有至少一层涂层的颗粒状植物养分,该涂层包含有一混合物的反应产物,该混合物含有多元醇、异氰酸酯、蜡和环氧化脂肪酸甘油三酯油。
[54、]&&双子型脂肪酸聚甘油酯表面活性剂及制备方法[技术摘要]本发明公开了一种新型双子型脂肪酸聚甘油酯表面活性剂,结构特征如式(1)所示,式(1)中:m1=4~16;m2表示式(1)中聚甘油的聚合度,m2=2~30;n=1~12,其特征化学名是:2,(n+3)二(m1+1)烷基(n+4)二酸m2聚甘油二酯。本发明设计制备的双子型脂肪酸聚甘油酯表面活性剂与普通单头脂肪酸聚甘油酯相比,具有更低的临界胶束浓度,达到同样的表面张力需要的表面活性剂的量更低,并且具有更好的分散性、渗透性、泡沫稳定性及润湿性。
[55、]&&脂肪酸烷基酯和甘油的制造方法[技术摘要]本发明提供一种制造脂肪酸烷基酯和甘油的方法,其包括:步骤1,使脂肪和油与C1至C5的低级醇进行反应;步骤2,除去从步骤1的反应器的出口排出的低级醇,直至低级醇含量降低至8wt%或更低;步骤3,将步骤2中得到的产物分离成油相和水相;步骤4,使步骤3中得到的油相在酸催化剂的存在下与低级醇反应;和步骤5,将从步骤4中的反应器的出口排出的产物分离成油相和水相,以得到脂肪酸烷基酯和甘油,还提供由氢和上述方法得到的脂肪酸烷基酯制造脂肪醇的方法。
[56、]&&一种从鱼油中富集n3多不饱和脂肪酸甘油酯的方法[技术摘要]一种从鱼油中富集n3多不饱和脂肪酸(n3PUFA)甘油酯的方法,属于食品生物及功能保健品技术领域。本发明以鱼油为原料,用化学水解法水解鱼油,并通过分离纯化,从水解鱼油中分别获得高纯度的二十碳五烯酸(EPA)及二十二碳六烯酸(DHA),再以甘油和纯化的EPA或DHA为原料,利用脂肪酶在有机相中分别催化合成EPA甘油酯或DHA甘油酯产品。产品中主要为n3PUFA甘油三酯,产品纯度较高,EPA甘油酯中EPA甘油三酯浓度为93%~95%,DHA甘油酯中DHA甘油三酯浓度为92%~94%。本发明制备的高纯度的EPA甘油三酯及DHA甘油三酯产品,很好地改善了天然鱼油产品不同保健功效的应用针对性,提升了鱼油产品的功能保健价值。
[57、]&&通过与甘油的酶促反应浓缩脂肪酸烷基酯[技术摘要]公开了一种在没有有机溶剂存在的条件下动力学分离烷基酯的酶促方法。使从例如鱼油获得的烷基酯在有水存在的条件下,以不同速率在真空室中与甘油反应。该反应在达到平衡之前被终止,并通过短程蒸馏从反应混合物中分离出富含烷基酯的部分。
[58、]&&甘油三酯中的游离脂肪酸的酯化方法[技术摘要]一种用于使游离脂肪酸单独地或在甘油三酯中与C1C8脂族醇或二醇酯化的方法。该方法使用非均相酯化催化剂。该催化剂在至少两个反应区内,在适于酯化的条件下,与包含至少含0.5%游离脂肪酸的甘油三酯的反应混合物,或者仅含游离脂肪酸的反应混合物,以及C1C8脂族醇或二醇接触。
[59、]&&一种聚甘油脂肪酸单酯的制备方法[技术摘要]一种聚甘油脂肪酸单酯的制备方法,属于表面活性剂技术领域。聚甘油脂肪酸单酯是一种高效、可生物降解的非离子表面活性剂,它主要用作食品、药品、化妆品、织物润滑剂、塑料的抗静电剂、食用油酯的抗结晶剂等。本发明介绍聚甘油脂肪酸酯的一种新的制备方法:首先经脂肪酸和缩水甘油反应制备脂肪酸单甘酯,然后由脂肪酸单甘酯与缩水甘油在催化条件下,反应生成相应的聚甘油脂肪酸酯。根据高压液相/质谱分析结果,缩水甘油转化率接近100%,聚甘油脂肪酸单酯的含量可达到96%以上,本发明可制备聚合度在2~100、碳数在8~22之间的聚甘油脂肪酸单酯。本发明反应产物纯度高,性状优良,性能稳定,具有很高的生产和应用价值。
[60、]&&用于改变含油生物的多不饱和脂肪酸和油含量的二酰基甘油酰基转移酶[技术摘要]本发明提供了酰基转移酶,其适用于在含油酵母(例如,解脂耶氏酵母)中生产富含ω脂肪酸的微生物油。更具体地,已经从解脂耶氏酵母和高山被孢霉分离出了编码二酰基甘油酰基转移酶(DGAT1)的基因。这些基因编码参与酵母中油生物合成的终端步骤的酶。预期各自在改变含油酵母油中生产的多不饱和脂肪酸的量方面起关键作用。
[61、]&&甘油缩甲醛的脂肪酸酯的制备及其用作生物燃料的用途[技术摘要]本发明描述了甘油缩甲醛的脂肪酸酯的制备,所述制备通过在存在酸或碱催化剂的情况下对甘油三酸酯和甘油缩甲醛进行酯交换处理或者通过用甘油缩甲醛对之前通过水解甘油三酸酯(脂肪分解)获得的脂肪酸进行酯化处理来实施。本发明还描述了通过所述方法制备的这些甘油缩甲醛的脂肪酸酯用作生物燃料的用途。在一个实施方案中,通过将这类生物燃料与一种产品混合而将其用于制备其他生物燃料,所述产品选自:甘油缩甲醛、生物柴油、石油提取的柴油及它们的混合物。由此获得的生物燃料的特征在于可使得用现有生物柴油生产方法获得的甘油被完全掺入到生物柴油燃料中。
[62、]&&从甘油三脂制备脂肪酸的烷基酯和丙烯醛的方法[技术摘要]本发明涉及通过通式II的甘油三脂的反应制备通式I的脂肪酸烷基酯和丙烯醛的方法。其特征在于,a)在合适的催化剂的存在下,甘油三脂与醇R′OH反应以形成脂肪酸烷基酯和丙三醇,且b)将所形成的丙三醇催化脱水以形成丙烯醛,其中R是R1、R2和R3,且R1、R2和R3全部相同或部分相同或全部都不同,各为直链或带支链的C10C30烷基,且各自可为饱和的、一元不饱和的或多元不饱和的,且R′是C1C10烷基或C3C6环烷基。
[63、]&&一类脂肪酸甘油酯或含其的植物提取物在抑制芳香化酶活性中的应用[技术摘要]本发明公开了如式4所示的一类脂肪酸甘油酯或含其的植物提取物在制备抑制芳香化酶活性制剂、预防或治疗前列腺增生疾病的药物组合物中的应用,其中R1、R2和R3独自的为C16C18的饱和或不饱和的脂肪链酰基或H,但不同时为H。本发明的应用开拓了该化合物新的应用领域,同时也为上述领域的病症的预防和治疗提供了新的途径。
[64、]&&含七碳脂肪酸甘油三酯的营养补充剂或药物制剂[技术摘要]本发明涉及含七碳脂肪酸甘油三酯的营养补充剂或药物制剂。具体是提供了一种适宜于人类或人类婴儿的肠或非肠道使用的组合物,其特征在于所述组合物含有七碳原子脂肪酸,所述七碳原子脂肪酸的剂量为适用对象每日卡路里所需的约15%至40%的卡路里。
[65、]&&连续生产脂肪酸甘油酯的工艺方法及其专用设备[技术摘要]本发明公开了一种连续生产脂肪酸甘油酯的工艺方法及其专用设备,该工艺方法是:将脂肪酸、甘油及催化剂加入到酯化反应釜中,搅拌后进入均质混合泵中进行均质乳化,经过均质混合泵的混合物进入酯化反应釜的上部,实现循环酯化反应,在酯化反应中通过加热装置进行加热,酯化反应釜中产生的水蒸汽通过真空系统排出,随着水蒸气不断被排出以及催化剂的不断加入,酯化反应连续进行,直至酯化反应结束。专用设备的酯化反应釜的底部通过均质混合泵与其上部连通,所述均质混合泵出口处设置有成品排放本站提供的技术资料均为发明专利、实用新型专利和科研成果,资料中有专利号、专利全文、技术说明书、技术配方、技术关键、工艺流程、图纸、质量标准、专家姓名等详实资料。所有技术资料均为电子图书(PDF格式),承载物是光盘,可以邮寄光盘也可以用互联网将数据发到客户指定的电子邮箱(网传免收邮费,邮寄光盘加收15元快递费)。
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