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低密度聚乙烯高岭土对尼龙6的增韧增强协同作用研究|
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木纤维增强线性低密度聚乙烯复合材料界面改性与阻燃的研究
【摘要】：
木纤维增强塑料复合材料是一种新型复合材料，国内外对此研究都十分重视，本文主要以木纤维(WF)增强线性低密度聚乙烯(LLDPE)热塑性塑料为例，从其界面相容性、阻燃性和热稳定性三个方面展开研究。各种数据的获得借助于拉力试验机、悬臂梁冲击试验机、热重分析仪、和氧指数仪等各种分析测试手段。研究结果表明：新合成的烷基磷酸酯类偶联剂、硅烷偶联剂、聚乙烯醇(PVA)和苯丙乳液等界面改性剂预处理木纤维表面后都能一定程度地提高复合材料的力学性能，表明它们都对复合体系的界面有一定的改性作用。与以上这些改性剂相比，马来酸酐接枝聚乙烯对该体系有良好的增容作用，能明显提高材料的拉伸强度和缺口冲击强度，尤其是拉伸强度。阻燃剂的添加在提高材料氧指数的同时恶化了材料的物理机械性能，通过综合比较，APP是该体系最合适的阻燃剂，对力学性能影响较小，而且氧指数比较高，而由季戊四醇(PER)、聚磷酸铵(APP)和蜜胺磷酸盐(MP)组成的混合膨胀阻燃剂却大大地恶化了材料的力学性能，这是由于PER参与了MA与木纤维之间的酯化反应。复合体系中的木纤维影响了LLDPE的热降解行为，使其热分解温度提前，也分别对各种偶联剂处理木纤维后的热降解行为作了对比，发现都能对木纤维成炭起促进作用。
【关键词】：
【学位授予单位】：东北林业大学【学位级别】：硕士【学位授予年份】：2003【分类号】：TQ327【目录】：
Abstracts4-7
1 前言7-21
1.1 复合材料概述7
1.2 塑木复合材料概述7-9
1.3 塑木复合材料在国内外的发展和背景9-10
1.4 塑木复合材料性能10-11
1.5 塑木复合材料的配混和加工11-13
1.5.1 同向平行双螺杆挤出机11-12
1.5.2 异向锥型双螺杆挤出机12-13
1.6 塑木复合材料的应用和前景13-14
1.7 开发研究塑木复合材料所存在的问题以及所取得的研究进展14-19
1.7.1 界面相容性15-18
1.7.2 热稳定性18-19
1.7.3 阻燃性19
1.8 本课题的意义及研究的内容19-21
2 实验部分21-26
2.1 烷基磷酸酯的合成21-22
2.1.1 仪器与药品21
2.1.2 主要反应方程式21
2.1.3 合成方法21-22
2.1.4 各步产物的物理性质22
2.2 加工部分22-24
2.2.1 实验用原材料22
2.2.2 实验用助剂22-23
2.2.3 主要设备及仪器23
2.2.4 木纤维的预处理23-24
2.2.5 样品制备24
2.3 分析测试24-26
2.3.1 力学性能测试24-25
2.3.2 TGA测试25
2.3.3 氧指数测试25-26
3 实验结果与讨论26-50
3.1 界面相容性26-34
3.1.1 新合成磷酸酯类偶联剂对复合材料力学性能的影响26-27
3.1.2 硅烷偶联剂A172、A1100对复合材料力学性能的影响27-28
3.1.3 马来酸酐接枝聚乙烯对复合材料力学性能的影响28-30
3.1.4 硅烷偶联剂A172、A1100分别和MAPE复配后对复合材料力学性能的影响30-31
3.1.5 聚乙烯醇(PVA)对复合材料力学性能的影响31-32
3.1.6 苯丙乳液对复合材料力学性能的影响32-34
3.2 阻燃性能34-40
3.3 热降解行为40-50
3.3.1 纯木纤维的热降解40-41
3.3.2 界面相容剂处理木纤维的热降解41-44
3.3.3 阻燃复合体系及各组分的热降解44-50
4 结论50-51
参考文献51-54
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作者：李银河
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[1、]&&一种制备线性低密度聚乙烯的原位共聚催化剂体系[技术摘要]本发明公开了一种制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)的原位共聚催化剂体系，由齐聚催化剂、共聚催化剂和助催化剂组成。所述齐聚催化剂为均相或负载型的新型α双亚胺吡啶铁系配合物，共聚催化剂为以Ti、Zr、Hf为中心原子的茂基化合物或是它们的负载催化剂，助催化剂为烷基铝氧烷。本发明的聚合体系具有较高的催化活性，产物具有较低熔点和较低的结晶度，其熔点范围为106.2℃～123.9℃，其结晶度范围为16.7％～65.8％，密度范围在0.920～0.945g/cm3。
[2、]&&极低密度聚乙烯和高密度聚乙烯共混物[技术摘要]公开了通过使用金属茂催化剂生产的极低密度聚乙烯(mVLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)的共混物。该聚合物共混物包括具有低于0.916g/cm3的密度的金属茂催化的VLDPE聚合物，优选是线性的和没有长链支化的VLDPE聚合物，和具有高于0.940g/cm3的密度的HDPE聚合物。该聚合物共混物特别适于吹塑和流涎薄膜应用。
[3、]&&含有挤出的聚酰胺低密度聚乙烯接枝共混物的制品[技术摘要]
一种耐化学品、耐溶剂性和耐热性好的制品，所说制品由（Ａ）一种聚酰胺，如聚己内酰胺；（Ｂ）一种官能化聚乙烯，如低密度聚乙烯；和（Ｃ）一种未官能化低密度聚乙烯组成的共混物形成。所说共混物的熔体粘度应适合于挤出成盘管、非盘管、片材、薄膜及其类似的制品。
[4、]&&接枝改性的线性低密度聚乙烯它们的制备方法[技术摘要]
一种接枝改性的线性低密度聚乙烯，特别是极低密度的聚乙烯，是用苯乙烯／马来酸酐进行接枝。该聚乙烯是极优的冲击性改性剂，具有很高耐紫外线性能及韧性，并不使以它们改性的聚酰胺及聚酯变色，亦适用作粘合剂或粘合层、热封合层、复合薄膜的粘结层、相容性增进剂以及粘结促进剂。接枝改性聚乙烯的制备可将一种线性低密度聚乙烯在高于１１０℃温度、在剪切力作用下、应用游离基催化剂并任选用抗氧化剂条件下，与接枝物质进行转化反应，并可以在一种溶剂存在下使用。
[5、]&&含有线性低密度聚乙烯的聚氧化亚甲基组合物[技术摘要]
在聚氧化亚甲基组合物中加入０．２―３．０％（重量）线性低密度聚乙烯导致提高了这类组合物的伸长率。
[6、]&&线型低密度聚乙烯的制备方法[技术摘要]
在二个或更多反应器（其中，无论什么次序）进行气相聚合制备改进加工性的ＬＬＤＰＥ的方法，在一个反应器中，聚合乙烯和α－烯烃ＣＨ２＝ＣＨＲ（其中Ｒ是１―１０个碳原子的烷基）的混合物产生含有高达大约２０％(摩尔）的α－烯烃的共聚物，和在另一个反应器中，聚合丙烯和α－烃烃ＣＨ２＝ＣＨＲ′（其中Ｒ＇是２―１０个碳原子的烷基）产生含有５―４０％（重量）所述烯烃的共聚物，其量为总聚合物重量的５―３０％，在第一反应器中得到的聚合物－催化剂体系送入另一个反应器中。
[7、]&&线形,极低密度聚乙烯的聚合方法及其产品[技术摘要]
本发明涉及乙烯和一种高级α－烯烃，最好是１－丁烯和／或１－己烯的共聚物，它可用活化的并接着用ＣＯ还原的含铬催化剂系统和烷基铝或烷基硼助催化剂来制备。该聚合过程应该小心控制以生成一种共聚物树脂，该树脂熔融指数高，分子量分布宽，可制成一种坚韧的产品。
[8、]&&一种低密度聚乙烯气泡垫的制造方法[技术摘要]
本发明涉及一种低密度聚乙烯气泡垫的制造方法，通过同步加热、滚压复合在普通低密度聚乙烯气泡垫上牢固地结合一层低密度聚乙烯发泡棉，从而制造出一种比普通低密度聚乙烯气泡垫更具防潮、保温效果的包装用品。本发明方法简便、快捷，且可充分利用原有制造普通气泡垫的机械设备进行生产、适合于各种规模的包装材料厂应用。
[9、]&&线性低密度聚乙烯阻燃套管及制法[技术摘要]
本发明涉及线性低密度聚乙烯阻燃套管及制法，该管材料配料为线性低密度聚乙烯为１００，氯化石蜡６―８％，三氧化二锑４．５―６％，五氧化二锑１―２％，偶联剂０．５―１．５％，碳酸氢钙０．３―０．６％，氢氧化铝５―８％，经复混，９０―１１０℃捏合，造粒，１２０―１５０℃塑化，挤出，盘卷制成。具有阻燃、绝缘、抗静电、不易老化、韧性好、易弯曲、方便施工等特点。适合作建筑、电讯、微机、装饰、装修、军事工程中导体穿过的绝缘套管和易燃气体及液体的输送管路。
[10、]&&一种防止线型低密度聚乙烯薄膜的粘连的方法[技术摘要]
提供了一种防止线型低密度聚乙烯(LLDPE)薄膜粘连的方法,所说方法包括在LLDPE薄膜基础树脂中以适当的稀释比加入至少一种预选的高密度聚乙烯(HDPE)树脂和滑爽添加剂。可以用若干方法完成在这种薄膜基础树脂中加入预选的HDPE树脂和滑爽添加剂。不管用何种方法加入,在挤出之后以及熔体冷却过程中,预选的HDPE树脂都会导致较大晶体的生成。这种较大晶体中的一部分将突出于薄膜表面之外并夹藏空气,因而防止空气被从两层薄膜之间的间隙中挤出。因此达到了防粘连的效果而又不损害薄膜的透明度、光泽、颜色和外观。另外,挤出会更容易而没有螺杆或机筒的过度磨损,同时薄膜的某些机械强度还可以得到改善。
[11、]&&具有含低密度聚乙烯或线型低密度聚乙烯的硫化橡胶配合物气密层的充气轮胎[技术摘要]
本发明涉及一种带有用硫黄硫化的橡胶配合物的整体气密层的充气橡胶轮胎，该橡胶配合物由下列成分组成：（Ａ）以橡胶配合物中总橡胶量为１００重量份计，（１）约６０至１００重量份的选自丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶及其混合物之类的一种橡胶；（２）约０至４０重量份选自丙烯腈／丁二烯共聚物、苯乙烯／丁二烯共聚物、天然橡胶及其混合物之类的一种橡胶；（Ｂ）以橡胶配合物中总橡胶量为１００重量份计，５至１５重量份的选自低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯及其混合物等的一种聚合物。
[12、]&&改进光学特性的直链低密度聚乙烯基础组合物[技术摘要]
本发明公开
了一种聚合物组合物（Ａ）聚烯烃组合物，主要组成是（ｉ）直链低密度聚乙烯和（ｉｉ）丙烯和乙烯和／或Ｃ4－Ｃ8α－烯烃的共聚物，其中Ｒ是碳原子数为２―１０的烷基，（Ｂ）是低密度聚乙烯。
[13、]&&抗静电阻燃低密度聚乙烯软管[技术摘要]
一种抗静电阻燃低密度聚乙烯软管，由低密度聚乙烯、助燃改性剂ＣＰＥ、ＤＢＤＰＯ、Ｓb2Ｏ3、含水硼酸锌以及有机抗静电剂、抗静电助剂和偶联剂按比例先后经混合、偶联、包覆、造粒、挤管、定型、冷却、牵引后盘卷而成。本发明抗静电性、阻燃性、耐压和抗冲击性能具佳，其表面电阻率达１０5Ω数量级，且不受温度、水洗、擦拭等外界因素的影响，可广泛应用于煤矿井下用给、排水管、喷浆管和风管。
[14、]&&含有线形低密度聚乙烯粘性纤维的织物结构[技术摘要]
本发明公开了一种含有至少约８０％（重量）熔点小于１０９℃的线性低密度聚乙烯纤维。也公开了一种热固纤维结构，它含有（１）至少约３％（重量）低熔点纤维，基于该结构的总重量，该低熔点纤维含至少８０％（重量）线性低密度聚乙烯，优选熔点小于１０９℃，和（２）不大于９７％（重量）的非熔化纤维或熔点高于线性低密度聚乙烯的纤维，基于该结构的总重量。这些纤维结构的形式可以是多丝纱，机织物或无纺织物、毯或层状材料。
[15、]&&线型低密度聚乙烯的制备方法[技术摘要]
在二个或更多反应器（其中，无论什么次序）进行气相聚合制备改进加工性的ＬＬＤＰＥ的方法，在一个反应器中，聚合乙烯和α－烯烃CH2=CHR(其中Ｒ是１―１０个碳原子的烷基）的混合物产生含有高达大约２０％（摩尔）的α－烯烃的共聚物，和在另一个反应器中，聚合丙烯和α－烯烃ＣＨ2＝CHR'(其中R'是２―１０个碳原子的烷基）产生含有５―４０％（重量）所述烯烃的共聚物，其量为总聚合物重量的５―３０％，在第一反应器中得到的聚合物―催化剂体系送入另一个反应器中。
[16、]&&改进的易于加工的线型低密度聚乙烯[技术摘要]
乙烯和至少一种具有至少５个碳原子的α－烯烃的聚合物，是通过使用载体催化剂的连续气相聚合制备的，催化剂为活性分子分散的催化剂，如金属茂，大体上不含有烷基铝清除剂，聚合物具有如此处定义的熔体指数（ＭＩ）为０．１到１５；如此处定义的组成分布宽度指数（ＣＤＢＩ）至少为７０％，密度为０．９１０到０．９３０克／毫升；如此处定义的雾度值小于２０％；如此处定义的熔体指数比（ＭＩＲ）为３５到８０；如此处定义的平均模量（Ｍ）为２００００到６００００psi（磅每平方英寸），Ｍ与落镖冲击强度（克／密耳）（ＤＩＳ）的关系依从式（Ⅰ）。$ＤＩＳ≥０．８×[（100+e(11.71－0.00268×M+2.183×10－9×M2）]（Ⅰ）
[17、]&&一种用于由乙烯合成线性低密度聚乙烯的双功能催化体系[技术摘要]
一种用于由乙烯合成线性低密度聚乙烯的双功能催化体系，二聚催化剂由钛系主催化剂和烷基铝助催化剂组成，共聚催化剂由茂金属催化剂和相应的助催化剂组成，这两种催化剂组成的双功能催化体系，可在同一聚合体系中，直接使乙烯二聚的同时就地发生共聚反应，生成线性低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）。在适当的条件下，可达到很高的共单体插入率，甚至可得到超低密度聚乙烯（ＶＬＤＰＥ）。
[18、]&&一种低密度聚乙烯组合物及其管材[技术摘要]
本发明涉及一种低密度聚乙烯组合物及其管材和制造方法。该组合物由低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯／α－烯烃共聚物以适当的比例混合，添加适量助剂（如稳定剂、流动改性剂、分散剂、着色剂等）制成。采用该组合物通过熔融挤出可实现管材的薄壁化，管材的壁厚在０．１―１０ｍｍ之间，适用于节水灌溉系统所用的管材，包括低压输水管道和滴灌、渗灌等微灌管材。
[19、]&&改进线性低密度聚乙烯树脂加工流动性能的新方法[技术摘要]
改进线性低密度聚乙烯树脂加工流动性能的新方法，属于塑料加工领域。将线性低密度聚乙烯溶于石蜡油中配成溶液，在１２０℃左右，搅拌下使之解缠，然后冷却，除去溶剂，便得到具有极好加工流动性的解缠聚合物。以少量解缠聚合物作为加工助剂与未处理的同类聚合物混合，可使该聚合物加工流动性能得到大幅度改善。
[20、]&&线性低密度聚乙烯的改性剂及其应用[技术摘要]
本发明涉及一种新型的线性低密度聚乙烯改性剂及其应用。该改性剂按重量份数计，包括稀土元素的Ｃ８～C28脂肪酸盐１００份和含弧对电子对的C８～C28脂肪酸和/或其衍生物５０～１０００份。该改性剂的应用是在ＬＬＤＰＥ加工中加入改性剂混合，其用量为ＬＬＤＰＥ重量的０．０１～５．０％。该改性剂不仅性能全面，能显著降低ＬＬＤＰＥ的粘度，加入后产生效果的滞后期短，与其它助剂无不良作用，减轻或消除熔体破裂现象，产品外观及力学性能良好，而且具有生产成本低的特点。
[21、]&&改善线性低密度聚乙烯加工性能的方法[技术摘要]
一种用于改善线性低密度聚乙烯加工性能的方法，其特点是线性低密度聚乙烯通过超声挤出装置的螺杆（8）输送，经120～220℃塑化熔融，熔体（9）经过超声探头（4）辐照后从机头口模（5）出口流出，熔体在挤出的同时施加频率18～25KHz，功率50～300W的超声辐照。结果表明，通过超声辐照可加剧线性低密度聚乙烯分子链段的运动，降低线性低密度聚乙烯熔体的挤出口模压力和表观粘度，增加挤出产量，消除熔体破裂现象，提高了挤出制品的质量。
[22、]&&一种用于乙烯聚合超低密度聚乙烯(ULDPE)的双功能催化体系[技术摘要]本发明的一种用于乙烯聚合超低密聚乙烯的双功能催化体系，由二聚催化剂和共聚催化剂组成，其中，二聚催化剂为Ti(OR)4，共聚催化剂为EtInd2ZrCl2,Me2SiInd2ZrCl2,C5Me4Me2SiIndt－BuNTiCl2或Cp2ZrCl2。该聚合体系具有较高的催化活性，其活性是茂金属化合物乙烯均聚活性的2－3倍，可获得超低密度聚乙烯。
[23、]&&辐照交联技术制备线性低密度聚乙烯泡沫塑料的方法[技术摘要]一种辐照交联技术制备线性低密度聚乙烯泡沫塑料的方法。线性低密度聚乙烯与发泡剂及其它助剂混合并成型为板材以后，经电子束辐照后线性低密度聚乙烯发生交联反应，辐照剂量为20～100kGy，使其在受热发泡过程中粘度下降减缓，从而可以在比较广的温度范围内发泡，制得发泡倍率30倍的泡沫塑料。
[24、]&&辐照交联制备乙烯－醋酸乙烯共聚物/线性低密度聚乙烯泡沫塑料的方法[技术摘要]辐照交联制备乙烯－醋酸乙烯共聚物/线性低密度聚乙烯泡沫塑料的方法。将乙烯－醋酸乙烯共聚物与线性低密度聚乙烯、发泡剂及其它助剂混合并成型为板材以后，经辐照使乙烯－醋酸乙烯共聚物及线性低密度聚乙烯发生交联反应，改善了加工性能，制得表观密度40kg/m3左右的泡沫塑料。
[25、]&&改性低密度聚乙烯材料及其制备方法和应用[技术摘要]本发明公开了一种改性低密度聚乙烯材料及其制备方法和应用。其组分和重量份数比例包括：密度为0.92～0.93的低密度聚乙烯45～60份，密度为0.94～0.96的聚乙烯15～25份，乙酸乙烯酯1015份，增韧母粒1015份，抗氧剂.5份。本发明的改性低密度聚乙烯材料可用于制备防水材料，所说的防水材料至少包括两层丙纶无纺布和设置在两层丙纶无纺布之间的所说的改性的低密度聚乙烯材料，可以用于建筑物的防水。采用GB规定的方法进行检测，结果表明，机械力学性能优良，不仅防水性能大大优于现有的产品，而且耐候性能，尤其是耐温性能得到了大幅度提高，能够建筑领域的需要。
[26、]&&用于合成线形低密度聚乙烯的钛/钒双金属催化剂及其制备方法和应用[技术摘要]本发明为一种用于合成线形低密度聚乙烯的钛/钒双金属催化剂及其制备和应用，该催化剂以多孔硅胶为载体，负载在多孔硅胶载体上的含钛、钒两种过渡金属作为活性组分，烷基铝化合物作为改性剂，给电子体化合物作为调节剂，负载组分占催化剂整体质量百分含量为Ti：0.98～1.45％、V：1.32～2.70％、Al：1.03～1.54％、给电子体：3.19～12.4％。该催化剂用于乙烯与α烯烃共聚合成线形低密度聚乙烯。本发明解决了一般催化剂活性不高、共聚能力不好、氢调性不敏感的问题，通过催化剂制备中加入不同给点子体化合物生产出分子量及分子量分布可调的LLDPE，从而改善了树脂的可加工性、提高了产品的性能、拓宽了产品的应用领域。且聚合时不需加入卤代烃就可调节分子量和分子量分布，从而较小了对环境的污染和对人体健康的危害。
[27、]&&滚塑用线性低密度聚乙烯/尼龙6合金[技术摘要]本发明涉及一种滚塑用线性低密度聚乙烯―尼龙6合金，其特征是：其组分为按质量份数比，线性低密度聚乙烯100接枝聚合物LLDPEgAA 020尼龙6 1030。本发明的有益效果：接枝聚合物LLDPEgAA的加入极为显著增加了LLDPE/PA6体系两相界面的相互作用，当PA6加入量为10％，接枝物LLDPEgAA加入量为5％时，合金体系的简支梁缺口冲击强度达到最高，较LLDPE增加了170％，合金材料的其它力学性能也有一定程度的增加。
[28、]&&一种采用超高分子量聚乙烯与低密度聚乙烯共混熔融制备高强聚乙烯纤维的方法[技术摘要]本发明公开了一种采用超高分子量聚乙烯与低密度聚乙烯共混熔融制备高强聚乙烯纤维的方法，其特征在于它由选择原材料、按比例混合均匀、采用双螺杆挤出机共混熔融、制备初生纤维并拉伸、进入两个油浴槽内进行拉伸、进入水洗浴槽去除纤维表面的油剂、干燥并制成高强聚乙烯纤维的生产步骤完成。该方法与目前的高强聚乙烯纤维的制备方法相比，具有生产流程短、设备相对简单、原料消耗少、能耗低、生产成本低，并且单线产能易于提高，可以实现大规模工业化生产，满足日常民用领域应用的需求。
[29、]&&一种抗菌保鲜线型低密度聚乙烯薄膜母粒的制备方法[技术摘要]本发明涉及了一种抗菌保鲜线型低密度聚乙烯薄膜母粒的制备方法，它是以LLDPE为载体树脂，添加氧化镧、载银磷酸锆、载锌磷酸锆、油酸酰胺、二氧化硅、硬脂酸单甘油脂、氧化聚乙烯，通过包覆分散、界面改性、物料混合、挤出切粒加工而成。其中LLDPE40～49重量份，氧化镧10～15重量份，载银磷酸锆8～12重量份，载锌磷酸锆10～13重量份，油酸酰胺0.5～1.0重量份，二氧化硅20～25重量份，硬脂酸单甘油酯0.4～0.8重量份，氧化聚乙烯1.2～1.8重量份。本方法制备的母粒，以4～5％的比例添加到LLDPE树脂中，吹塑制成薄膜后，透气量比相同厚度的保鲜薄膜高2～3倍，用于水果、蔬菜保鲜包装，可抑制表面微生物生长，减少果蔬变质腐烂，延长保鲜期15～45天。
[30、]&&一种线性低密度聚乙烯的制备方法[技术摘要]一种用于原位共聚制备线性低密度聚乙烯的催化剂体系，该催化剂体系是以均相或负载的新型α双亚胺吡啶铁系配合物为齐聚催化剂，均相或负载型茂金属配合物为共聚催化剂共同组成，以乙烯为唯一原料，烷基铝氧烷为唯一助催化剂，先原位生成α烯烃，然后完成与乙烯的原位共聚反应制备出线性低密度聚乙烯。生成的线性低密度聚乙烯具有低熔点、低密度、较高的共单体插入率等特点。
[31、]&&阻燃性低密度聚乙烯发泡树脂的制造方法[技术摘要]本发明涉及一种阻燃性低密度聚乙烯树脂的制造方法，其特征在于，其制造方法包括：对发泡剂、阻燃剂、锑氧化物以及低密度聚乙烯树脂的组合物进行混合的阶段；对上述低密度聚乙烯树脂进行发泡的阶段；对发泡的低密度聚乙烯树脂进行硬化的阶段。
[32、]&&金属茂制成的极低密度聚乙烯[技术摘要]本发明公开了一种具有密度0.和落镖值至少约450g/mil或更高的极低密度聚乙烯。还公开了采用金属茂催化剂制备极低密度线性聚烯烃的气相聚合反应方法，和所得聚烯烃产物。在一个特定实施方案中，公开了一种气相聚合反应方法，结果形成一种具有极低密度，如，0.，但具有改进的韧性的线性聚乙烯。
[33、]&&顺丁橡胶低密度聚乙烯交联物及其制备方法和用途[技术摘要]本发明公开了一种顺丁橡胶低密度聚乙烯交联物及其制备方法和用途。该顺丁橡胶低密度聚乙烯交联物由质量份数比5080的顺丁橡胶、2050的低密度聚乙烯、010的无机刚性粒子、0.11的过氧化物引发剂组成；其制备方法为：将切粒的顺丁橡胶、低密度聚乙烯、无机刚性粒子依次加入低速混合机，常温预混后，将有机过氧化物引发剂缓慢加入预混物，常温下混合68分钟，加入各段温度在150180℃之间的同向旋转平行双螺杆挤出机中造粒，水环模面热切切粒；其用途在于均聚聚丙烯的增韧改性，提高均聚聚丙烯的低温冲击韧性。该交联物显著提高均聚聚丙烯的冲击韧性，尤其是其低温冲击韧性，对聚丙烯的刚性、拉伸性能影响小，添加量少，生产工艺简单，生产成本较低。
[34、]&&线型低密度聚乙烯组合物的制造方法[技术摘要]本发明涉及一种制备双峰型线型低密度聚乙烯聚合物组合物的方法，该组合物可用于制造薄膜。该聚合物组合物具有熔体流动速率MFR2为0.41.0g/10min以及密度为918925kg/m3。该生产聚合物组合物的方法包括在环流反应器中乙烯与α烯烃共聚单体进行共聚合，生产一种具有熔体流动速率MFR2为50500g/10min及密度为945953kg/m3的低分子量聚合物。该聚合反应在气相反应器中继续进行以生产一种高分子量聚合物，从而使最终聚合物组合物具有所需要的性能。该最终组合物包括4148％重量的低分子量聚合物和5952％重量的高分子量聚合物。所得薄膜具有优异的可视外观和良好的机械性能。该组合物易于制成薄膜。该方法可长时间操作而不用停工。
[35、]&&低密度聚乙烯管材自增强挤出机头[技术摘要]一种低密度聚乙烯管材自增强挤出机头，包括现有的机头体、分流锥、支架、压盖、芯模、加热套、模口套、水嘴、水套、水套盖、拉杆、分流锥杆与有关密封件及螺钉，其特征在于在模口套处增加了转角自增强模块，所说的自增强模块为一有一定厚度的回转体，其内部具有转角通道结构，且在转角通道结构外设有环行冷却水道。本发明的优越性在于：1.使用这种自增强机头进行低密度聚乙烯管材挤出，可得到比常规挤出机头的抗拉性能明显提高的管材产品，尺寸更容易控制、延长管材使用寿命、节省能源和资源，产品表面质量也有所提高；2.该自增强挤出机头所采用的强化方法简单易行、效果明显、结构简单可靠。
[36、]&&金属茂制成的极低密度聚乙烯[技术摘要]本发明提供一种适合用作膜或涂层的聚合物共混物，所述聚合物共混物包括199％重量密度低于0.916g/cm3的金属茂制成的VLDPE聚合物，和199％重量具有密度0.g/cm3的LDPE聚合物，其中(a)和(b)的总和是100％。该VLDPE聚合物可具有熔体指数615dg/min，或912dg/min。本发明进一步提供由这些聚合物共混物挤出流涎的聚合物膜，和具有柔性基材和挤涂在该基材上的聚合物膜的制品。
[37、]&&作为抗冲改性剂的茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯[技术摘要]一实施方案中，本发明涉及由聚合物共混组合物制成的制品如吹塑瓶。一方面，所述制品通过吹塑技术制成。一方面，所述制品是Bruceton平均下落高度为至少3.8英尺或更高的吹塑容器。另一方面，所述制品是容积至少60流体盎司或更大的吹塑容器。一般地，所述聚合物共混组合物包含聚丙烯和茂金属生产的极低密度聚乙烯或线型低密度聚乙烯的抗冲改性剂。一实施方案中，所述聚丙烯聚合物包括无规共聚物。一实施方案中，所述茂金属催化的线型极低密度聚乙烯聚合物有以下特征之一或多种：(a)密度低于0.916g/cm3，(b)组成分布宽度指数为50至85％，(c)分子量分布Mw/Mn为2.0至3.0，(d)分子量分布Mz/Mw小于2.0，和(e)TREF测量中有两个峰。一实施方案中，所述聚合物共混组合物包含5至85％的抗冲改性剂和95至15％的聚丙烯聚合物，基于聚丙烯聚合物和抗冲改性剂之总重。另一实施方案中，所述聚合物共混组合物包含5至35％的抗冲改性剂和95至65％的聚丙烯聚合物，基于聚丙烯聚合物和抗冲改性剂之总重。
[38、]&&极低密度聚乙烯共混物[技术摘要]公开了通过使用金属茂催化剂生产的极低密度聚乙烯(mVLDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物。该聚合物共混物包括具有低于0.916g/cm3的密度的金属茂催化的VLDPE聚合物，该VLDPE聚合物优选是线性的和没有长链支化的，和具有0.g/cm3的密度的LLDPE聚合物。该聚合物共混物特别适合用于吹塑和流延薄膜应用。
[39、]&&线性低密度聚乙烯添加剂的制备方法[技术摘要]本发明的线性低密度聚乙烯添加剂的制备方法属于添加剂的制备方法，是包括下列制备步骤：在反应器中，按重量加入十八胺和催化剂，升温，再加入氯乙醇，反应温度为3055℃、反应时间为48小时、反应压力为0.51.5Mpa，将上述产物水洗后，得到白色蜡状物；在另一台反应器中，按重量比加入硬脂酸、十六酸、氧化锌，再加入催化剂、改性二氧化硅，反应温度为6075℃，反应时间为25小时，反应压力为0.42.5Mpa；将上述两种物料按1.0∶1.101.50相混合，加入1076抗氧剂，再经造粒、即制得线性低密度聚乙烯添加剂。本发明的线性低密度聚乙烯添加剂成本低，具有较好的热稳定性和加工性，可有效地解决线性低密度聚乙烯造粒中管线堵塞问题。
[40、]&&一种茂金属三元乙丙橡胶低密度聚乙烯交联物及其制备方法和用途[技术摘要]茂金属三元乙丙橡胶低密度聚乙烯交联物，由质量比5080％的茂金属三元乙丙橡胶、1545％的低密度聚乙烯、010％的无机刚性粒子、0.11％的过氧化物引发剂组成，交联度65.5～72.1％之间，用于均聚聚丙烯增韧改性；制备方法为：称好各组分，顺序将茂金属三元乙丙橡胶、低密度聚乙烯、无机刚性粒子加入混合机，常温预混合23分钟，再将有机过氧化物引发剂在两分钟内缓慢加入预混物，常温混合68分钟，将混合好的物料加入同向旋转平行双螺杆挤出机中造粒，水环模面热切切粒；该交联物与均聚聚丙烯相容性明显优于其他交联增韧体系，相容剂用量显著减小，分散相颗粒分布均匀、尺寸显著减小，复合材料的韧性得到显著提高且刚性和韧性平衡，制备方法简便，生产成本较低，应用广泛。
[41、]&&用于聚酯的基于共接枝线性低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯以及茂金属聚乙烯的共挤出粘合剂[技术摘要]本发明涉及一种共挤出粘合剂，其包括：535％重量的聚合物(A)，聚合物(A)包括8020％重量的密度为0.的茂金属聚乙烯(A1)和2080％重量的密度为0.90.95的非茂金属LLDPE(A2)的混合物，聚合物A1和A2的混合物进行了共接枝；和9565％重量的茂金属聚乙烯(B)均聚物或共聚物，其共聚单体含有320个碳原子，优选48个碳原子，其密度为0.，其MFI为0.530，优选315g/10min；合计为100％。A和B的混合物使得其MFI为0.115，优选113g/10min。
[42、]&&一种乙烯原位共聚制线性低密度聚乙烯的催化剂体系[技术摘要]一种用于由乙烯合成线性低密度聚乙烯的双功能催化剂体系，齐聚催化剂由双磷铬主催化剂和烷基铝氧烷助催化剂组成，共聚催化剂由茂金属催化剂和烷基铝氧烷助催化剂组成。这两种催化剂组成的双功能催化剂体系，可在同一聚合体系中，直接使乙烯齐聚得到以1己烯和1辛烯为主的线性α烯烃(齐聚产物中1己烯+1辛烯＞85％)，然后就地与乙烯发生共聚反应，生成线性低密度聚乙烯(LLDPE)，得到的LLDPE可达到较高的共单体插入率。
[43、]&&苯乙烯改性线性低密度聚乙烯基树脂发泡粒子、其制备方法、预发泡粒子和发泡成型制品[技术摘要]本发明提供了一种含有挥发性发泡剂和基体树脂的苯乙烯改性线性低密度聚乙烯基树脂发泡粒子，所述基体树脂含有相对于100重量份非交联线性低密度聚乙烯基树脂成分来说为大于300重量份而小于1000重量份的聚乙烯基树脂成分，其中，所述基体树脂含有240重量％的凝胶成分，所述凝胶成分含有聚乙烯基树脂组分和低密度聚乙烯基树脂组分的接枝共聚物。
[44、]&&可交联过氧化物低密度聚乙烯塑料及其制备方法[技术摘要]本发明公开了一种可交联过氧化物低密度聚乙烯塑料及其制备方法。本发明采用高熔点的高效的抗氧剂，将高熔点的抗氧剂通过交联剂溶解，均匀的分散在可过氧化物交联低密度聚乙烯绝缘料中。本发明解决了以往可过氧化物交联绝缘料在混炼好的成品中存在尚未融化的抗氧剂的缺陷。本发明的交联聚乙烯交联料解决了以上的问题，在检测杂质的试样上未检测出未融的抗氧剂，同时制成的电缆的局部放电量也在5pc以下。由本发明配方制成的塑料适于35kV以下不同额定电压的绝缘层的要求。
[45、]&&一种线性低密度聚乙烯的制备方法[技术摘要]一种线性低密度聚乙烯的制备方法；所述聚乙烯为乙烯与C4C30的α烯烃的共聚物。本发明在同一反应釜内通入乙烯，仅需烷基铝作助催化剂，在蒙脱土、高岭土、蛭石或二氧化硅负载的乙烯齐聚催化剂作用下原位生成C4C30的α烯烃，然后在二氧化硅负载的乙烯共聚催化剂作用下，乙烯与C4C30的α烯烃共聚得到线性低密度聚乙烯，可以实现对聚合物的分子剪裁；所述的载体化双功能催化剂有利于控制聚合物的形态，抑制粘釜现象，这将适合在气相聚合和浆液聚合装置中进行工业化生产。
[46、]&&金属茂制成的极低密度聚乙烯[技术摘要]本发明公开了一种具有密度0.和落镖值至少约450g/mil或更高的极低密度聚乙烯。还公开了采用金属茂催化剂制备极低密度线性聚烯烃的气相聚合反应方法，和所得聚烯烃产物。在一个特定实施方案中，公开了一种气相聚合反应方法，结果形成一种具有极低密度，如，0.，但具有改进的韧性的线性聚乙烯。
[47、]&&线型低密度聚乙烯耐压管[技术摘要]本发明涉及一种用于制造耐压管的多峰态线型低密度聚乙烯组合物。本发明进一步涉及包括所述组合物的耐压管、制造由该组合物制成的管道的方法、以及回收由本发明的组合物构成的管材的方法。而且，本发明涉及该耐压管作为灌溉管，特别是滴灌管的用途。
[48、]&&一种线性低密度聚乙烯草坪形地垫的制备方法[技术摘要]一种线性低密度聚乙烯草坪形地垫的制备方法，采用线性低密度聚乙烯为原料，添加工业色素，加工工艺步骤包括原料搅拌、高温高压注塑、注模、复合、脱摸、整理、收卷、包装。本发明方法由于采用了国际公认的环保材料，在日常使用中，具有无毒，无刺激性气味，对人体无潜在的危害，对周围环境无污染，使用寿命长且可回收加工等良好的环保特性。产品由于采用了独特的外观，具有优良防滑、除尘、刮沙、疏水效果。
[49、]&&一种坡缕石线性低密度聚乙烯复合阻燃材料[技术摘要]本发明提供了一种复合阻燃材料，是将粉碎到100～5000目的坡缕石粉体、无卤阻燃剂、线性低密度聚乙烯以1∶1∶1～1∶15∶100的重量比充分混合，以常规的炼塑工艺混炼而成。本发明的复合阻燃材料具有良好的阻燃性能，经测定本发明的复合阻燃材料的氧指数可达到28以上，燃烧性能为UL941～UL940级。本发明以天然坡缕石及无卤阻燃剂为复合阻燃剂，在燃烧时不产生有毒气体，环保、无污染；无卤阻燃剂燃烧时在聚合物表面形成一层玻璃状覆盖物，并有封闭结构的碳质泡沫层，此层具有阻燃、隔氧、消烟和防滴落四重功效。同时本发明生产工艺简单，原料来源广泛，价格低廉，从而大大降低了阻燃材料的成本，对阻燃材料的工业化生产有巨大的推动作用。
[50、]&&一种线性低密度聚乙烯添加型复合阻燃材料[技术摘要]本发明提供了一种添加型复合阻燃材料，具体是将粉碎到100～5000目的坡缕石粉体、无卤阻燃剂、线性低密度聚乙烯以1∶1∶1～1∶25∶100的重量比充分混合，以常规密炼而成。本发明的复合阻燃材料具有良好的阻燃性能，经测定本发明的复合阻燃材料的氧指数可达到28以上，燃烧性能为UL941～UL940级。本发明以天然坡缕石及无卤阻燃剂为复合阻燃剂，在燃烧时不产生有毒气体，环保、无污染；无卤阻燃剂燃烧时在聚合物表面形成蓬松有孔封闭结构的炭层，此层可减弱聚合物与热源间的热量传递，并阻止气体扩散，具有阻燃、隔氧、消烟和防滴落四重功效。同时本发明生产工艺简单，原料来源广泛，价格低廉，从而大大降低了阻燃材料的成本，对阻燃材料的工业化生产有巨大的推动作用。
[51、]&&一种原位共聚制备线性低密度聚乙烯的催化剂体系[技术摘要]一种原位共聚制备线性低密度聚乙烯的催化剂体系，该催化剂体系由齐聚催化剂和共聚催化剂组成。其中齐聚催化剂由均相或负载型α双亚胺吡啶铁系催化剂和烷基铝氧烷助催化剂组成，共聚催化剂由钛系催化剂和烷基铝或烷基铝氧烷助催化剂组成。以乙烯为唯一单体，在同一反应器中直接使乙烯齐聚生成α烯烃，同时与乙烯进行原位共聚反应制备出线性低密度聚乙烯。生成的线性低密度聚乙烯具有低熔点、低密度、较高的共单体插入率以及不同长度的支链等特点。采用这种方法生产线性低密度聚乙烯不仅可以简化生产工艺，而且大大降低了生产成本。
[52、]&&苯乙烯改性线型低密度聚乙烯系树脂粒子、苯乙烯改性线型低密度聚乙烯系发泡性树脂粒子及其制造方法、预发泡粒子及发泡成型制品[技术摘要]一种苯乙烯改性线型低密度聚乙烯系树脂粒子的制造方法，该方法包括以下步骤：将100重量份通过使用茂金属化合物作为催化剂而聚合的并含有无机成核剂的非交联线型低密度聚乙烯系树脂粒子、50800重量份苯乙烯系单体、及相对于100重量份该苯乙烯系单体为0.10.9重量份的聚合引发剂分散至含有分散剂的水性悬浮体中；在基本上不使所述苯乙烯系单体聚合的温度下加热所得的分散体，使所述苯乙烯系单体浸渍所述聚乙烯系树脂粒子；及在T+10℃至T+35℃的温度下进行所述苯乙烯系单体的聚合，所述T℃为所述聚乙烯系树脂粒子的结晶峰值温度。
[53、]&&抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法[技术摘要]抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物：以LLDPE为基料，含有开口剂0.05～02％、爽滑剂0.05～0.3％、抗静电剂0.05～0.3％、抗氧剂0.05～0.2％、加工和热稳定剂0.05～0.2％。其中开口剂包括无机抗粘连剂或有机开口剂；爽滑剂为酰胺类、皂类或有机硅类；主辅抗氧剂为受阻酚类和磷类抗氧剂；抗静电剂采用非离子型抗静电剂和离子型抗静电剂复合方式。制备方法：以LLDPE为基料，将辅料混合后在造粒阶段加入；或者将助剂预制成母粒，在造粒段用预制好的母粒计量加入，再生产成专用料。本发明助剂的组份配比和添加总量较少，可使其表面电阻率降至1012～14Ω，满足正常生产和应用的要求。
[54、]&&生产低密度聚乙烯组合物的方法和从其生产的聚合物[技术摘要]本发明涉及乙烯均聚物或共聚物，其特征为具有长链支化，具有满足如下关系的分子量分布Mw/Mn和GPCLALLS CDF：y≥0.，其中y＝GPCLALLS CDF和x＝由常规GPC测量的Mw/Mn；从LS色谱与分子量350,000和分子量1,150,000相交情况下所画的线具有正斜率，优选熔融指数为0.分钟和具有长链支化。此外，本发明涉及制备乙烯聚合物或共聚物的自由基引发聚合方法，该方法包括在包括至少一个管式反应器和至少一个高压釜反应器的反应器系统中在高压下，方便地在13,000psig100,000psig下，和在115℃400℃，优选125400℃，更优选140350℃，特别地165320℃的反应器温度下使乙烯和任选地一种或多种共聚单体反应，其中将进入反应器的单体进料分成多个单体进料流，且其中进入管式反应器的至少一个进料流基本由未反应单体组成。
[55、]&&一种高透明线性低密度聚乙烯的制备方法[技术摘要]本发明涉及一种高透明线性低密度聚乙烯的制备方法，特别涉及一种以丙烯酸聚乙二醇单酯为增透剂制备高透明线性低密度聚乙烯的方法。首先合成增透剂丙烯酸聚乙二醇单酯，丙烯酸聚乙二醇单酯是以丙烯酸、聚乙二醇、间苯二酚、对甲苯磺酸、β(3′，5′二叔丁基4′羟基苯基)丙烯十八酯、二硬脂基季戊四醇亚磷酸酯为原料；合成增透剂后，将增透剂丙烯酸聚乙二醇单酯与线性低密度聚乙烯按重量比0.11.5∶100，在160℃210℃熔融共混挤出，制得高透明线性低密度聚乙烯树脂。
[56、]&&线性低密度聚乙烯与乙烯乙烯醇共聚物的共混膜及其制作方法[技术摘要]线性低密度聚乙烯与乙烯乙烯醇共聚物的共混膜及其制作方法，它涉及一种共混膜及其制作方法。本发明解决了LLDPE与EVOH不相容，二者共同使用时必须在两者之间加粘合层的问题。本发明由线性低密度聚乙烯、乙烯乙烯醇共聚物、碳酸钙母粒、过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、二甲基甲酰胺及马来酸酐单体或丙烯酸中的一种制成。本发明方法如下：先制备改性母粒，再制得本发明的共混膜。本发明在使用原料LLDPE与EVOH时不用在两者之间加粘合层，直接就可以获得共混膜。
[57、]&&高抗冲线性低密度聚乙烯/分子筛复合材料及其制备方法[技术摘要]本发明涉及一种高抗冲线性低密度聚乙烯/分子筛复合材料及其制备方法，以乙烯为单体，以负载型乙烯齐聚催化剂和负载型茂金属催化剂组成的乙烯原位共聚催化体系为催化剂，乙烯齐聚催化剂为α双亚胺吡啶铁化合物，载体为介孔分子筛；茂金属化合物为共聚催化剂，载体为介孔分子筛；以烷基铝化合物为助催化剂；负载型乙烯齐聚催化剂在分子筛孔道内生成α烯烃，然后在共聚催化剂的作用下与乙烯共聚，同时分子筛载体均匀分散在聚乙烯基体中，形成形态良好的一种高抗冲线性低密度聚乙烯/分子筛复合材料；堆密度＞0.35g/cm3；分子量＞100,000g/mol，多分散指数＞4；Izod缺口冲击强度＞500J/m。
[58、]&&耐挠裂性低密度聚乙烯膜[技术摘要]一种用于膜结构中的密封膜，所述膜结构用于生产用来装流动物质的小囊和袋子，该密封膜含有：1)以总的组成为100重量％，约2.0约9.5重量％的乙烯C4C10α烯烃共聚物，其密度为0.g/cc，熔体流动指数为0.35g/10min，此共聚物以优化耐挠裂性并使密封膜层耐热性和刚度的降低最小化的量存在，其中耐挠裂性是用为依照ASTM F392测试而设置的Gelbo挠曲测试器测量，耐热性是使用DSC(ASTM E794/E793)差示扫描量热法(DSC)测量，DSC测量温度以及作为时间和温度的函数的与材料
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