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农药悬浮剂和乳油剂同有什么区别
&&& 6:12:43
咨询人：徐同志&&&联系地址：
请问农药请问农药悬浮剂和乳油剂同一成分会有什么区别?比喻锐劲特悬浮剂和锐劲特乳油剂有什么不同?
徐同志：&&&&你好!&&&&你所咨询的问题，现答复如下：&&&&我国生产的农药大多是适合于喷雾的剂型，以乳油和可湿性粉剂为主，悬浮剂也有相当产量。从药效上分析，这三种剂型是有些差别的。　&第一，杀虫剂的乳油效力要显著高于悬浮剂和可湿性粉剂，同一种农药有效成分以选用乳油为好。但叶面喷雾用的杀菌剂，以油为介质的剂型对杀菌作用的发挥并无好处，宜选择悬浮剂或可湿性粉剂。叶面喷洒用的除草剂，因杂草叶片表面有一层蜡质层，含有机溶剂的乳油、浓乳剂、悬浮剂等剂型都可以选用。具有良好润湿和渗透作用的可湿性粉剂、悬浮剂等剂型也可选用。施用于水田田泥或土壤中的除草剂，以颗粒剂和其他能配制毒土的剂型用得比较多。&&&&第二，作为乳油的替换剂型，悬浮剂的药效虽次于乳油，但显著高于可湿性粉剂。因为悬浮剂的颗粒要比可湿性粉剂细得多，悬浮剂中含有的多种助剂有利于药剂颗粒粘附在生物体表面，从而提高药效。&&&&以上内容，仅供参考。(责任编辑：泡泡您现在的位置：&&>>&&>>&&>>&正文
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1.7％狼毒乌头碱白僵菌素悬浮剂及其生产方法2.18％好桉乳油3.40％烟碱苯系溶液和纯烟碱的制备方法及设备4.绿色食品蔬菜田中防治害虫的生物源杀虫复配剂25.阿维苏云金杆菌粉剂6.阿维苏云鑫杆菌粉剂7.阿维菌素类药物纳米微球的制备方法及用途8.阿维菌素微胶囊悬浮剂9.白花丹素杀螨剂及其制备方法10.苯丙咪唑抗性基因在毛壳菌中的应用11.苯丙咪唑抗性基因在木霉菌中的应用12.病毒―微生物复合生物杀虫剂13.产p醌类化合物真菌的液体发酵工艺14.虫螨腈混配农药制剂及制备方法15.虫螨腈与生物类杀虫剂混配农药制剂16.多罐体气相双动态固态发酵装置17.多拉菌素.塞拉菌素微乳剂.水乳剂.悬浮剂制备方法18.蒽醌衍生物作为防治植物病害农药的应用19.防病微生物农药可湿性粉剂20.防治害虫的方法和制剂21.防治蚧壳虫害的杀虫剂及其制造方法22.防治魔芋软腐病的生物制剂及其应用23.防治作物菌核病等真菌病害的生防菌株及其生产方法和应用24.吩嗪－1－羧酸生产菌培养基及吩嗪－1－羧酸制备方法25.粉煤灰粉尘载体生物菌杀虫剂制备工艺26.高效.长效复配杀螨剂27.高效广谱败血型质型多角体病毒（CPV）及其生物杀虫剂28.固态发酵法制备的苏云金杆菌生物农药的分级方法29.瓜.豆类蔬菜上美洲斑潜蝇的防治方法30.瓜螟的综合防治方法31.果园生态生防控制方法32.海藻精植物免疫增产调理素及其制法33.含印楝素的混配生物农药34.含有大黄提取物的杀菌剂及其组合物35.含有增效剂的Bt生物农药36.含竹红菌甲素的新型生物农药杀虫剂及其制法37.含竹红菌甲素的新型生物农药杀虫剂原药的制法38.混合三烃基锡衍生物农药39.基于沼渣的作物促生诱抗异源真菌蛋白农药的生产方法40.几丁质胶体制备方法41.具有杀线虫功能的囊孢单顶孢菌剂及其制备方法和应用42.具有杀线虫功能的秀丽单顶孢菌剂及其制备方法和应用43.具有杀线虫功能的异形隔指孢菌剂及应用44.聚-γ-谷氨酸作为苏云金芽胞杆菌制剂保护剂的应用45.聚合凝胶生物菌杀虫剂及其制备工艺46.抗虫灵47.壳糖胺植物抗病害增产剂及其制法48.枯草芽孢杆菌菌剂.制法及其使用方法49.枯草芽孢杆菌脂肽类生物农药和应用50.苦瓜叶片抗虫提取物及其制备与应用51.莨菪.烟悬浮剂生物农药及其生产方法52.雷公藤非水提取物在农药制备上的用途53.利用胡瓜钝绥螨作为防治棉花害螨的生物农药的新方法用途54.利用来源于感染亚洲梨树之新病原体Erwinia pyrifoliae WT#3的基因的新生物农药55.利用葡萄皮渣和酒糟固态发酵生产木霉菌56.利用新型工程菌制备生物农药的方法57.利用液相色谱法检测.分离纯化天然除虫菊酯有效成分的方法58.利用银杏外种皮脂溶性提取物制备的生物农药及制备方法59.两株固氮解有机无机磷和钾的菌株60.绿蓝链霉菌61.绿色木霉?烯酰吗啉水分散片或粒剂及其制备方法62.绿色食品蔬菜田中防治害虫的生物源杀虫复配剂63.毛头鬼伞菌丝的棘状小球结构及其应用64.梅岭霉素C5-酮基还原酶基因65.梅岭霉素细胞色素P450羟化酶基因66.棉花五次净（清）及制配方法67.棉铃虫核型多角体病毒与高氯复合杀虫组合物68.纳米超细生物农药69.闹羊花素杀虫剂70.尼莫克汀.莫西克汀水乳剂.微乳剂.悬浮剂的制备71.葡聚烯糖化合物及其合成方法与应用72.气相双动态单罐体固态发酵装置73.气相双动态固态发酵技术及其发酵装置74.青枯病生防菌ANTI－8098A及其培养基.培养方法和生防应用75.全生物农药水剂76.人工栽培虫草培养基的应用77.三尖杉属植物杀线虫生物碱的提取方法及其应用78.杀虫剂天山菌素及其应用79.杀菌软膏80.杀线虫生防菌代谢物及其制备方法81.蛇床子素苏云金杆菌复配杀虫剂82.蛇床子提取物在农用杀虫剂生产上的应用83.生物化学复合杀虫剂84.生物农药促生拮抗菌M18及其制备方法85.生物农药复配杀虫剂及其制备悬浮剂或可湿性粉剂的方法86.生物农药狼毒素水乳剂的制备工艺87.生物农药杀虫剂88.生物农药与化学农药复合杀虫剂89.生物农药组合物及其制备方法和用途90.生物杀虫剂91.施氏假单胞菌Zh9944及其筛选方法和防治青枯病的微生物制剂92.食用菌制备防治植物病毒的农药及工艺93.适用于植物的复合生物制品组合物及其制备方法94.水面漂浮性微生物农药95.水溶性印楝素生物农药超分子配合物和制备方法96.苏云金芽孢杆菌.白僵菌及印楝素复配杀虫剂及其制备方法97.苏云金芽孢杆菌杀虫剂的浓缩方法98.苏云金芽孢杆菌微胶囊悬乳剂及其制备方法99.苏云金芽胞杆菌高毒力基因工程菌WG001及生产工艺与产品100.微量喷粉机101.微生物农药<102.微生物农药组合物103.无公害黄柠乳油生物农药104.无菌蝇蛆植物生物农药及其生产方法105.稀土生物农药水稻种衣剂106.稀土液态地膜107.香菇菌糠及柄蒂提取物制备生物农药及其工艺108.新多抗菌素及制备方法和所产生的农作物病害防治药物109.新型生物农药――松刚霉素生产技术110.悬浮培养雷公藤细胞制备的杀虫剂及方法111.一类间苯酚环融入的大环内酯化合物及其应用112.一类具有毒杀松材线虫活性的化合物及其应用113.一类具有毒杀线虫活性的化合物及其应用114.一种编码植物多功能活性和广谱抗性细胞信号因子的hrpN基因及其表达产物与应用115.一种编码植物多功能活性和广谱抗性细胞信号因子的hrpN基因及其表达产物与应用2116.一种采用富碘土壤杀菌剂防治果树根癌土壤杆菌的方法117.一种采用根瘤菌防治大豆根部病害的新方法118.一种采用壳寡糖柠檬酸盐愈伤剂防治果树根癌的方法119.一种采用羧甲基壳聚糖防护膜防治果树根癌的方法120.一种城市污泥处理方法121.一种触杀型无毒快速杀虫剂122.一种从除虫菊中提取的活性物及应用123.一种促进水稻生长和防治水稻纹枯病的假单孢菌菌株124.一种蛋白生物农药的制备方法125.一种毒杀松材线虫的化合物及其应用126.一种毒杀松材线虫的生物制剂及其制备方法和应用127.一种毒杀植物寄生线虫的化合物及其应用128.一种毒杀植物寄生线虫的芽孢杆菌及其制备方法和应用129.一种防治三七根腐病的生物菌剂的制备方法和应用130.一种防治松材线虫的生物毒素及制备方法131.一种防治植物病害的农药组合物及应用132.一种防治植物寄生线虫的生防制剂133.一种防治植物寄生线虫的水生真菌及其制备方法和应用134.一种防治植物细菌病害的生物制剂及其应用135.一种复方植物源杀虫剂及其制配方法136.一种改粪污为商品的六层配制联动运行沼气发酵系统137.一种高效价生物农药的制备方法138.一种广谱杀虫防病生物农药的制备方法139.一种海洋细菌生物农药生产菌株选优的方法140.一种含辣椒碱的复配型农药杀虫剂141.一种含辣椒碱的农药杀虫剂142.一种含喜树碱或喜树碱衍生物的杀虫剂及其制备方法143.一种活菌制剂的保藏方法144.一种活性发酵液及其应用145.一种寄生线虫的多孢被毛孢真菌的制备方法及应用146.一种酒糟综合利用生产微生物农药Bt的方法147.一种具有毒杀植物线虫活性的化合物及其应用148.一种具有灭虫和生长调节剂功能的生物农药149.一种具有杀线虫功能的侧孢短芽孢杆菌及制备方法和应用150.一种具有杀线虫功能的菌剂及其应用151.一种具有杀线虫功能的食线虫真菌及其制备方法和应用152.一种具有杀线虫活性的真菌及其制备方法和应用153.一种抗病免疫和杀菌功能融合蛋白hcml基因及其蛋白质154.一种抗生素及其制备方法和应用155.一种辣椒碱杀虫剂156.一种雷公藤提取物的制备方法157.一种利用发酵废水制备发酵培养基及生产生物农药的方法158.一种利用污水污泥发酵生产生物农药苏云金杆菌的方法159.一种木酢液及其制备方法160.一种拟壳二孢素及其应用161.一种尿素硫磷钾肥料及其制备方法162.一种杀虫剂组合物163.一种杀虫杀菌的生物农药及其制备方法164.一种杀线虫生物菌剂及其制备方法和应用165.一种生物农药166.一种生物农药的生产方法167.一种生物农药及其生产方法168.一种生物农药及其制备方法169.一种生物农药配剂工艺及其配方170.一种生物农药杀虫剂171.一种生物农药增效剂172.一种生物杀虫剂的制备方法173.一种生物杀菌剂及其制备方法174.一种生物杀线虫剂的生产方法175.一种生物药肥176.一种生物药肥的制备方法177.一种苏云金芽孢杆菌生物农药泡腾片剂178.一种苏云金芽孢杆菌生物农药易粉碎固态培养基生产工艺179.一种提高生物农药抗太阳光照射的方法180.一种提高真菌菌剂在土壤中生长和繁殖能力的方法181.一种微生物抗百合灰霉病剂及其制备方法和应用182.一种微生物抗稻瘟病剂及其制备方法和应用183.一种微生物抗水稻恶苗病剂及其制备方法和应用184.一种微生物抗烟草赤星病剂及其制备方法和应用185.一种微生物农药及其制备方法186.一种微生物杀菌剂及其制备方法187.一种微生物杀菌剂及其制备方法和应用188.一种无公害化学生物农药及其制备方法189.一种新抗生素生物农药－多抗灵及其制备方法190.一种新型的尼姆植物软农药191.一种烟草促分裂原活化蛋白激酶基因192.一种以粉尘为农药载体的杀虫粉炮193.一种以剩饭菜为原料制备苏云金芽孢杆菌生物农药的方法194.一种抑制土壤中真菌孢子萌发的化合物及其应用195.一种用于生物杀菌剂活菌代谢物有效组份的生物膜提取法196.一种有机垃圾中转再生方法及其收集.分流系统197.一种植物性复方杀虫剂及其生产工艺198.一种植物性复合杀虫剂及其制造方法199.一种植物源生物农药及生产方法200.一种植物源无公害生物驱虫农药及制取方法201.一种制备松脂酸钠可溶性粉制备方法202.一株具杀线虫活力的青霉属真菌及其制备方法和应用203.一株具杀线虫活力的曲霉属真菌及其制备方法和应用204.一株新型杀蝗真菌菌株205.以毒死蜱为主剂的防治甘蔗螟虫的复配杀虫剂206.抑菌霉素及其应用207.抑制植物病害发生的微生物农药208.银杏内生真菌代谢产物在防治植物真菌病害中的应用209.银杏酸在制备杀灭钉螺.防止血吸虫病的生物农药中的用途210.印楝素微乳剂及其制法211.印楝提取物生产工艺212.印楝提取物与印楝生物农药制剂213.荧光假单胞菌M18的基因插入突变菌株M18G的方法214.用稗草基质生产稗草生防菌孢子的方法215.用城市污泥做原料生产生物农药的方法216.用地衣芽孢杆菌生产生物农药的方法217.用于防治青枯病的假单胞菌的筛选方法218.用于诱导植物抗病性的微生物诱导剂的制备和应用219.鱼藤酮的混配制剂220.鱼藤酮与氟氯氰菊酯的农药组合物及其作为杀虫剂的应用221.玉米秸秆木霉生物杀菌剂的制备方法222.真菌激活蛋白在生物杀虫剂中的应用223.真菌油孢子混剂224.植物生物农药广谱杀虫剂的制备方法225.中草药生物农药广谱杀虫剂的制备方法226.转基因抗菌肽家蝇繁育蝇蛆中提取基因抗菌肽用于种子包衣添加剂
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版权所有:沈阳百创科技有限公司专利 CN1008055B - 以丙烯酸衍生物为活性成分的农药组合物及其制备方法和用途 -
Google 专利CN1008055 B申请CN 日日日, , , , , , , , , , , , CN 1008055 B, CN 1008055B, CN , CN-B-1008055, CN1008055 B, CN1008055B, CN, CN, , , , , , , ,
(5) , 以丙烯酸衍生物为活性成分的农药组合物及其制备方法和用途CN 1008055 B 本发明公开了含有作为活性成分的下式所示的化合物及其立体异构体和载体的农药组合物及其制备方法和用途。式中，R1、R2、X、Y和Z的定义如说明书所述。当基团X和Y位于苯环上邻位时，可结合形成稠环，该稠环或是芳香族的或是脂肪族的，也可以含一个或多个杂原子。
1、一种农药组合物，该组合物含有0.005%至85%(重量)的下面通式(Ⅰ)化合物及其立体异构体作为活性组份，其余为固体或液体、有机或无机载体或稀释剂，还可以含有离子型或非离子型表面活性剂，活性化合物的结构如式(Ⅰ)所示：
式中X，Y和Z可以相同或不同，可为氢或卤原子，或羟基，取代或未取代的烷基，取代或未取代的链烯基，取代或未取代的芳基，取代或未取代的炔基，烷氧基，囟代烷氧基，甲硫基甲氧基，苯硫基甲氧基，环已氧基，烯丙氧基，甲代烯丙氧基，苯基烯丙氧基，丁烯氧基，2-四氢吡喃氧基，吡啶氧基，2-(5′-CF3-吡啶基)氧基，嘧啶氧基，取代或未取代的芳氧基，取代或未取代的芳基烷氧基，取代或未取代的酰氧基，甲硫基，苯硫基，苯亚磺酰，苯磺酰，取代或未取代的氨基，取代或未取代的芳基偶氮基，酰氨基，硝基，腈基，-CO2R3，-CPNR4R5，COR6，-CR7=NR8，或-N=CR9R10基团；或者当X和Y在苯环上的相邻位置时，可以结合在一起形成稠环，此稠环或者是芳香族的或者是脂肪族，并可以含一个或多个杂原子，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10可相同或不同，可为氢原子或烷基，环烷基，链烯基，炔基，取代或未取代的芳基，取代或未取代的芳烷基，或环烷基烷基基团。
2、根据权利要求1的组合物，其中在式（Ⅰ）化合物中，X，Y和Z可相同或不同，可为氢或囟原子，或取代或未取代的烷基，取代或未取代的链烯基，取代或未取代的芳基，取代或未取代的炔基，囟代烷基，烷氧基，囟代烷氧基，取代或未取代的芳氧基，取代或未取代的芳烷氧基，取代或未取代的酰氧基，取代或未取代的氨基，酰氨基，硝基，腈基，-CO2R3，-CONR4R5或-COR6基团，或者当基团X和Y位于苯环上的相邻位置时，可以结合在一起形成稠环、该稠环或者是芳香族的或者是脂肪族的、可含有或不含有一个或多个杂原子。
3、按照权利要求1的组合物，其中在式（Ⅰ）化合物中，X、Y和Z可以相同，亦可以不同，可以是氢或囟原子，或选择取代的烷基、选择取代的链烯基、选择取代的芳基、选择取代的炔基、囟代烷基、烷氧基、囟代烷氧基，选择取代的芳氧基，选择取代的芳基烷氧基、氨基、酰氨基、硝基、腈基、-CO2R3、-CONR4R5、或-COR6基团。
4、按照权利要求1的组合物，其中在式（Ⅰ）化合物中，X、Y、Z可以相同，亦可以不同，可以是氢或囟原子，或选择取代的烷基，选择取代的链烯基、选择取代的芳基、选择取代的炔基、囟代烷基、烷氧基、选择取代的芳氧基、选择取代的芳基烷氧基、选择取代的氨基，-CO2R3或COR6基团，或者当基团X和Y在苯环上相邻位置时，可以结合形成芳香稠环。
5、按照权利要求1的组合物，其中在式（Ⅰ）化合物中，X、Y和Z可以相同，亦可以不同，可以是氢、氟、氯或溴原子，或者是C1-4烷基、C2-5链烯基、C2-5炔基、苯基、C1-4囟代烷基、C1-4烷氧基、苯氧基、苄氧基或单烷基氨基、二烷基氨基基团，或者当基团X和Y在苯环相邻位置上时，可以结合在一起形成稠合芳环，前述任何化合物的脂肪族部分可被下述基团中一个或多个选择取代：C1-4烷氧基，氟，氯或溴原子，取代或未取代的苯环，取代或未取代的芳香族的或非芳香族的杂环，硝基，氨基，腈基，羟基或羧基，前述任何化合物的苯基部分可被一个或多个氟，氯或溴原子、苯环，C1-4烷基，C1-4烷氧基，硝基、氨基、腈基、羟基或羧基基团取代。
6、按照权利要求1的组合物，其中在式（Ⅰ）化合物中，X是RO，R是选择取代的苯基或选择取代的苄基基团，Y是氢或囟（氟、氯或溴）原子或者是甲基、甲氧基、硝基、腈基、羧基或甲氧羰基基团，Z为氢原子。
7、按照权利要求1的组合物，其中在式（Ⅰ）化合物中，X在苯环的2-位上，并且可为烷基、链烯基、炔基、芳氧基或芳基烷氧基，每个基团都可被选择取代，而Y和Z均为氢原子。
8、按照权利要求1的组合物，其中在式（Ⅰ）化合物中，X在苯环的2-位上，并且可为选择取代的烷基，选择取代的链烯基，或选择取代的炔基，而Y和Z均为氢原子。
9、按照权利要求8的组合物，其中选择的取代基是苯基，苯基本身又可被一个或多个下列基团选择取代：氟∶氯、溴，或C1-4烷基（特别是甲基）、C1-4烷氧基（特别是甲氧基），或硝基。
10、按照权利要求1至7中任何一项的组合物，其中在式（Ⅰ）化合物中，X在苯环的2-位上，而且可为选择取代的芳氧基基团或选择取代的芳基烷氧基基团，而Y和Z均为氢原子。
11、按照权利要求10的组合物，其中在式（Ⅰ）化合物中，X是苯氧基或苄氧基，二者均可被一个或多个囟素（氟、氯或溴）或甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、硝基、腈基、羧基或甲氧羰基基团选择取代。
12、按照权利要求1至7中任何一项的组合物，其中在式（Ⅰ）化合物中，X在苯环的2-位上，而且是下式所示的基团：
Y是氢，而Z、R′和R″可以相同，亦可以不同，可以是氟、氯、溴或氢原子、或甲基、甲氧基或硝基基团。
13、根据权利要求1至7中任何一项的组合物，其中R1和R2均为甲基。
14、按照权利要求1的组合物，其中化合物（Ⅰ）可为下列任何一种结构：
（表Ⅰ中第9号化合物）
（表Ⅰ中的第13号化合物）
（表Ⅰ中第19号化合物）
（表Ⅱ中第一号化合物）
15、根据权利要求1的组合物，其中式（Ⅰ）化合物中的丙烯酸酯基团具有E几何构型。
16、根据权利要求1的组合物，其中式（Ⅰ）化合物的结构可为下列任何一种特定的结构：
（a）表Ⅱ中第152号化合物
（b）表Ⅰ中第67号化合物
（c）表Ⅱ中第6号化合物
（d）表Ⅱ中第7号化合物
（e）表Ⅱ中第4号化合物
（f）表Ⅰ中第60号化合物
（g）表Ⅱ中第168号化合物
17、一种农药组合物的制备方法，该方法包括把作为活性组份的通式（Ⅰ）所示的化合物及其立体异构体和载体混合：
式（Ⅰ）为：
式中X、Y和Z可以相同，亦可以不同，可以是氢或囟原子，或羟基，取代或未取代的烷基，取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的炔基、烷氧基、囟代烷氧基、甲硫基甲氧基，苯硫基甲氧基，环己氧基，烯丙氧基，甲代烯丙氧基，苯基烯丙氧基，丁烯氧基，2-四氢吡喃氧基，吡啶氧基，2-（5′-CF3-吡啶基）氧基，嘧啶基氧基，取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳基烷氧基、取代或未取代的酰氧基、甲硫基，苯硫基，苯亚磺酰，苯磺酰、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基偶氮基、酰氨基、硝基、腈基，-CO2R3，-CONR4R5，COR6，-CR7＝NR8，或-N＝CR9R10基团;或当基团X和Y在苯环上的相邻位置时，可以结合在一起形成稠环、此稠环或者是芳香族的或者是脂肪族的，可以含有一个或多个杂原子;但X、Y和Z不能全为氢，当X和Y均为氢时，Z不得为2-苯甲酰氨基，当X为氢，Y为3-甲氧基时，Z不得为4-甲氧基，而R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10可以相同，亦可以不同、可以是氢原子或烷基、环烷基、链烯基、炔基、取代或未取代的芳基，取代或未取代的芳烷基或取代或未取代的环烷基烷基基团;
其中式（Ⅰ）化合物和其立体异构体由下列方法制得：
（a）使式（Ⅱ）化合物与式（Ⅴ）化合物进行反应，式（Ⅴ）中Ph为苯基，
（b）或者在碱的存在下，使式（Ⅶ）化合物与甲酸甲酯反应，然后也在碱的存在下，将所得到的产物与CH3Q所示的化合物进行反应，其中Q为离去基团，
（c）或者使通式（Ⅷ）的化合物与一种适当的酸或碱试剂进行反应，
18、根据权利要求1组合物的用途，其特征在于该组合物是可用作杀菌。
19、权利要求1组合物的杀虫，特别是杀菌的用途，其特征在于包括将权利要求1定义的组合物施用于植物，植物种子上或该植物或种子所处的土壤。
20、权利要求1组合物的除杂草或灭害虫或者调节植物生长的用途，其特征在于包括将权利要求1定义的组合物施用于植物，植物种子上或该植物或种子所处的土壤。
[001] 本发明是关于用作杀菌剂的丙烯酸衍生物的制备，关于含此种衍生物的杀菌组合物以及用其杀真菌方法，尤其是将其用于植物真菌侵染的方法。
[002] 欧洲生化学会联合会文集（FEBS
Letters）第132卷第2期（1981年9月），329-333页介绍了一种具有抗真菌特性的天然产物Strobilurin
A（有时称为“Mucidin”）。这种天然产物的结构如下：
[004] 下列文献对这种天然产物也作了叙述：
[005] olia
Microbiol，（布拉格），7;
[006] Prakt.Lek.，;
[007] Chem.Ber.111，（1978）;
[008] J.Antibiotics，30卷，10期，806（1977，10）;
[009] J.Antibiotics，34卷，8期，1069;
[010] Folia
Microbiol，（布拉格），9;
[011] 捷克专利180，775;
[012] J.Antibiot.，69。
[013] 本发明提供如下通式（Ⅰ）的化合物及其立体异构体
[015] 其中X、Y和Z可相同亦可不同，是氢或卤原子，或者是任意取代的烷基、任意取代的链烯基、任意取代的芳基、任意取代的炔基，卤代烷基，烷氧基、卤代烷氧基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳基烷氧基、任意取代的酰氧基、任意取代的氨基、任意取代的芳基偶氮基、酰氨基、硝基、腈基、-CO2R3、-CONR4R5、-CO、R6、-CR7＝NR8、或-N＝CR9R10基因，或者，当基因X和Y在苯环的相邻位置时，可以结合在一起形成稠环，该稠环或者是芳香族的或者是脂肪族的，任意含一个或多个杂原子;而R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同亦可不同，是氢原子或烷基、环烷基链烯基、炔基、任意取代的芳基、任意取代的芳烷基或环烷基烷基基团。
[016] 本发明的化合物至少含一个碳一碳双键，有时候获得几何异构体的混合物形式。然而这些混合物可分离成单独异构体，本发明包括这样的异构体。
[017] 烷基可以是直链或支链的形式，以含1-6个碳原子为好，例如甲基、乙基，丙基（正丙基或异丙基）以及丁基（正丁基、仲丁基、异丁基或叔乙基），甲基则是R1和R2优选的烷基基团。
[018] 更进一步，本发明提供通式（Ⅰ）的化合物及其立体异构体
[020] 其中X、Y和Z可相同亦可不同，是氢或卤原子，或者任意取代的烷基、任意取代的链烯基，任意取代的芳基、任意取代的炔基、卤代烷基，烷氧基、卤代烷氧基，任意取代的芳氧基、任意取代的芳基烷氧基、氨基、酰氨基、硝基、腈基、-CO2R3、-CONR4R5或COR6基团;而R1、R2、R3、R4、R5和R6可相同亦可不同，是氢原子或烷基、环烷基、链烯基、炔基、任意取代的芳基、任意取代的芳烷基、或环烷基烷基基团。
[021] 另一方面，本发明提供通式（Ⅰ）化合物及其立体异构体
[023] 其中X、Y和Z可相同亦可不同，是氢或卤原子，或者是任意取代的烷基、任意取代的链烯基、任意取代的芳基、任意取代的炔基、卤代烷基、烷氧基，任意取代的芳氧基、任意取代的芳基烷氧基，任意取代的氨基、-CO2R3、-COR6基团，或者当基团X和Y在苯环上的相邻位置时，可以结合形成稠和芳环;而R1R2、R3和R6可以相同亦可不同，是烷基，任意取代的苯基或任意取代的芳烷基基团。
[024] 再一个方面，本发明提供通式（Ⅰ）化合物及其立体异构体
[026] 其中X、Y和Z可相同亦可不同，是氢、氟，氯或溴原子，或C1-4烷基、C2-5链烯基、C2-5炔基、苯基、C1-4卤烷基、C1-4烷氧基、苯氧基、苄氧基或者是一烷基氨基或二烷基氨基基团，或者当X和Y在苯环的相邻位置上时，结合形成一稠合芳环。上述任何脂肪族部分均可任意由下述基团取代：一个或多个C1-4烷氧基团，氟、氯、或溴原子，本身被任意取代的苯环、 本身被任意取代的芳香杂环或非芳香杂环、硝基、氨基、腈基、羟基或羧基;而其中前述的任何苯基部分任意被一个或多个氟、氯或溴原子、苯环、C1-4烷基，C1-4烷氧基、硝基、氨基、腈基、羟基或羧基取代;而R1和R2可相同亦可不同，是C1-4烷基、苯基或苄基，每个被卤原子任意取代。
[027] 本发明也提供通式为（Ⅺ）的化合物
[029] 其中R是任意取代的苯基或任意取代的苄基基团，而Y是氢或卤原子（氟、氯或溴）或甲基、甲氧基、硝基、腈基、羧基或甲氧羰基基团。
[030] 本发明还提供通式（Ⅻ）的化合物及其立体异构体，
[032] 其中X是烷基，链烯基、炔基、芳氧基或芳基烷氧基，每个被任意取代。
[033] 本发明亦提供通式（ⅩⅢ）的化合物及其立体异构体
[035] 其中X是任意取代的烷基、任意取代的链烯基或任意取代的炔基基团。
[036] 本发明特别提供这样的化合物：即前一段所述任意取代基是苯基，该苯基本身由一个或多个下述基团任意取代：氟、氯、溴、C1-4烷基（特别是甲基），C1-4烷氧基（特别是甲氧基）或硝基。
[037] 本发明更进一步提供通式（ⅩⅣ）的化合物及其异构体：
[039] 其中X是任意取代的芳氧基或任意取代的芳基烷氧基基团。
[040] 前一段中X可以是苯氧基或苄氧基，该苯氧基或苄氧基可以任意被一个或多个卤素（氟、氯或溴）取代或者可以被甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、硝基、腈基、羧基或甲氧羰基基团取代。
[041] 本发明也提供通式（ⅩⅤ）的化合物及其立体异构体：
[043] 其中X、Y和Z可以相同亦可不同，是氟、氯、溴或氢原子，或者是甲基、甲氧基或硝基基团。
[044] 本发明提供的化合物：
[046] （下面表Ⅰ中的第9号化合物）
[048] （下面表Ⅰ中的第13号化合物）
[050] （下面表Ⅰ中的第19号化合物）
[053] （下面表Ⅱ中的第1号化合物）
[055] （下面表Ⅳ中的第1号化合物）
[096] 下面表Ⅲ包括如下通式的化合物：
[098] 其中对于上面所示苯环上的下列各种取代类型R基包括表Ⅱ中所列举的所有R基。在各种情况下丙烯酸酯基可有E或Z几何构型。
[099] 表Ⅲ
[105] 3-Cl
[106] 4-Cl
[107] 5-Cl
[108] 6-Cl
[109] 3-CH3H
[110] 4-CH3H
[111] 5-CH3H
[112] 6-CH3H
[113] 3-NO2H
[114] 4-NO2H
[115] 5-NO2H
[117] 6-NO2H
[118] 5-CF3H
[119] 3-NO25-Cl
[120] 3-NO25-NO2
[121] 5-SCH3H
[122] 4-CH3O 5-CH3O
[123] 4-（CH3）2N H
[124] 4.5-亚甲二氧基
[125] 表Ⅲ所示的典型化合物具体例子如下：
[126] 化合物
[127] 编号 （℃） 化学位移＊构型+
[128] 1 C6H53-Cl H E
[129] 2 C6H54-NO2H E
[130] 3 C6H55-Cl H 油状物 7.47 E
[131] 4 C6H56-NO2H E
[132] 5 C6H55-NO2H 油状物 7.60 E
[133] ＊ β-甲氧基丙烯酸酯基上的烯烃质子单峰化学位移（四甲基硅，ppm）溶剂：CDCl3
β-甲氧基丙烯酸酯基的几何构型
[159] 表Ⅴ
[160] 表Ⅴ包括如下通式的化合物
[162] 对上面所示苯环上的下列各种取代基类型，其中的R基包括表Ⅳ列出的所有基团。在各种情况下丙烯酸酯基团可以有E几何构型或是Z几何构型。
[168] 3-Cl
[169] 4-Cl
[170] 5-Cl
[171] 6-Cl
[172] 3-CH3H
[173] 4-CH3H
[174] 5-CH3H
[175] 6-CH3H
[176] 3-NO2H
[177] 4-NO2H
[178] 5-NO2H
[179] 6-NO2H
[181] 5-CF3H
[182] 3-NO25-Cl
[183] 3-NO25-NO2
[184] 5-SCH3H
[185] 4-CH3O 5-CH3O
[186] 4-（CH3）2N H
[187] 4，5-亚甲二氧基
[188] 表Ⅵ：选择的质子核磁共振（NMR）数据
[189] 表Ⅵ表明表Ⅰ到Ⅴ中描述过的一些为油状物的化合物的选择的质子核磁共振（NMR）数据。从四甲基硅中以ppm为单位测量化学位移，全部用氘氯仿为溶剂。使用如下略语：
[190] br＝宽峰
[191] S＝单峰
[192] d＝双重峰
[193] 化合物
[194] 序号
1.27（3H，t
J7Hz），3.83（3H，s），4.21
[196] （2H，q
J7Hz），7.32（5H，br
[197] （1H，s）
[198] 化合物
[199] 序号
1.30（3H，t
J7Hz），3.72（3H，s），4.06
[201] （2H，q
7Hz），7.31（5H，br
[202] （1H，s）.
1.27and1.31（2
[204] each
3H），4.08
2H），7.33（5H，br
[206] 7.62（1H，s）.
3.81（3H，s），5.21（2H，s），7.34
[208] （10H，br
s），7.56（1H，s）.
1.49（9H，s），3.82（3H，s），7.31
[210] （5H，br
s），7.44（1H，s）.
1.42（9H，s），3.70（3H，s），6.50
[212] （2H，s），7.37（1H，s）.
1.28（9H，s），3.83（3H，s），6.46
[214] （2H，s），7.87（1H，s）.
3.67（3H，s），3.79（3H，s），5.18
[216] （1H，dd
1Hz），5.65（1H，dd
Hz），6.68（1H，dd
[218] 11Hz），7.57（1H，s）.
3.78（3H，s），3.95（3H，s），6.70
[220] （1H，s）.
2.18（3H，s），3.68（3H，s），3.82
[222] （3H，s），7.55（1H，s）.
[223] 化合物
[224] 序号
3.68（3H，s），3.83（6H，s），7.25-7.6
[226] （3H，m），7.52（1H，s），7.9-8.1
[227] （1H，m）.
3.60（3H，s），3.66（3H，s），3.87
[229] （2H，s），7.48（1H，s）.
3.60（3H，s），3.70（3H，s），3.75
[231] （3H，s），3.80（2H，s），7.50（1H，s）.
3.6（3H，s），3.75（3H，s），7.0-8.15
[233] （5H，m）.
3.66（3H，s），3.76（3H，s），7.51
[235] （1H，s）.
3.56（3H，s），3.73（3H，s），7.1-7.7
[237] （9H，m），7.9-8.1（1H，m）.
3.73（3H，s），3.85（3H，s），7.54
[239] （1H，s）.
3.77（3H，s），3.91（3H，s），6.64
[241] （1H，s）.
3.05（3H，s），3.43（3H，s），3.61
[243] （3H，s）.
3.53（3H，s），3.67（3H，s），3.85
[245] （3H，s），7.32（1H，s）.
3.63（3H，s），3.78（3H，s），6.80-7.40
[247] （8H，m），7.46（1H，s）.
3.60（3H，s），3.76（3H，s），6.8-7.0
[249] （4H，m），7.14-7.32（4H，m），7.45（1H，s）.
3.62（3H，s），3.77（3H，s），7.48
[251] （1H，s）.
3.66（3H，s），3.80（3H，s），3.82（3H，s），
[253] 6.8-7.3（8H，m），7.51（1H，s）.
3.65（3H，s），3.79（3H，s），7.48
[255] （1H，s）.
[256] Compound
3.70（3H，s），3.79（3H，s），3.82
[259] （3H，s），7.53（1H，s）.
1.1-2.1（10H，m），3.65（3H，s），3.76
[261] （3H，s），4.20（1H，br
[262] （1H，s）.
3.63（3H，s），3.80（3H，s），4.51
[264] （2H，d），5.05-6.39（3H，m），6.70-7.35
[265] （4H，m），7.46（1H，s）.
3.60（3H，s），3.74（3H，s），4.66
[267] （2H，d），6.00-7.40（11H，m），7.46
[268] （1H，s）.
3.54（3H，s），3.88（3H，s），6.60
[270] （1H，s）.
3.55（3H，s），3.74（3H，s），6.80
[272] （1H，d），6.95（1H，m），7.15-7.40
[273] （4H，m），7.43（1H，s），7.65（1H，m），
[274] 8.19（1H，m）.
3.61（3H，s），3.78（3H，s），6.8-7.3
[276] （8H，m），7.47（1H，s）.
3.69（3H，s），3.88（3H，s），6.84
[278] （1H，d），7.60（1H，s），8.10（1H，dd），
[279] 8.20（1H，d）.
[280] 具有通式Ⅰ的本发明化合物可通过路线Ⅰ所示的步骤从通式Ⅳ的取代苯制备。在整个路线Ⅰ中R1，R2，X，Y和Z定义同上，L是卤（碘、溴或氯）原子或氢原子，M是金属原子（例如锂原子）或以缔合卤原子形式的正金属原子（例如MgI、MgBr或MgCl）。
[281] 因此R1和R2不是氢原子的通式（Ⅰ）化合物用通式（Ⅴ）（R2不是氢原子）的正膦在适当的溶剂如乙醚中处理通式（Ⅱ）（R1不是氢原子）的酮酯（Ketoester）制备（例如参见W Steglich，T Anke和F Oberwinkler，EP80.4.7）。
[282] 通式（Ⅱ）（R1不是氢原子）的酮酯，用草酸酯（Ⅵ）（R1）不是氢原子）在适当的溶剂如乙醚或四氢呋喃中处理金属取代物（Ⅲ）制备。优选的方法常常将金属取代物（Ⅲ）的溶液缓慢地加入搅拌的过量的草酸酯（Ⅵ）的溶液中。（例如参见L M Weinstock，R B Currie and AV Lovell，Synthetic Communications，3，和其中的参考文献）。
[283] M是MgI、MgBr或MgCl（格利雅试剂）的金属取代物（Ⅲ），用一般方法从相应的芳族卤化物（Ⅳ）（其中L＝I、Br或Cl）制备。具有某些X、Y和Z取代基的M是锂的金属取代物（Ⅲ）可用强锂碱如正丁基锂或二异丙胺锂直接锂化（Lithiation）L是H的化合物（Ⅳ）制备（例如参见H
Gschwend和HR
Rodriguez，Organic
Reactions，）。
[284] 用在化学文献中描述的一般方法可制备通式（Ⅳ）的化合物。
[285] 路线Ⅰ
[288] 在化学文献中描述了制备通式（Ⅱ）（R1）不是氢原子）酮酯的其他方法（例如参见D C Atkinson，K E Godfrey，B Meek，J F Saville和M R Stillings，J.Med.Chem.53;D Horne，J Gaudino和W J Thompson，Tetrahedron lett.，29;和G P Axiotis，Tetrahedron Lett.，09）。
[289] 路线Ⅱ概括了通式（Ⅰ）的本发明化合物的其他制备方法。在整个路线Ⅱ中R1、R2、X、和Z的定义同上。
[290] 路线Ⅱ
[293] R1不是氢原子的通式（Ⅰ）的化合物可通过在适当的溶剂中用碱或甲酸酯如甲酸甲酯或HCO2R1（其中R1定义同上，但不是氢原子）处理通式（Ⅶ）（R不是氢原子）的苯乙酸酯制备。当用通式R2Q的物质（其中R2的定义同上，但不是氢原子，Q是离去基团如卤原子）抑制反应时，可得到R2不是氢原子的通式（Ⅰ）的化合物。另一方面，当用水抑制反应时，可得到R2是H的通式（Ⅰ）的化合物。
[294] R2是H的通式（Ⅰ）的化合物可通过在适当的溶剂中用碱（例如碳酸钾或氢化钠）和通式R2Q的物质（其中R2和Q的定义同上）连续处理转化成R2不是氢原子的通式（Ⅰ）的化合物。
[295] R1和R2都不是氢原子的通式（Ⅰ）的化合物可由R1和R2都不是氢原的通式（Ⅷ）的缩醛，在酸性或碱性条件下和适当的温度下在适当的溶剂中制备。适用的碱是二异丙胺锂，适用的酸性试剂是硫酸氢钾（参见T Yamada，H Hagiwara和H Uda，Journal of the Chem.Soc.，mun.，，和其中的参考文献）。
[296] 在适当的温度下和在适当的溶剂中，在路易斯酸存在下，用原甲酸三烷基酯处理物质（Ⅶ）的烷基甲硅烷基烯酮缩醛衍生物，从通式（Ⅶ）（R1不是氢原子）的苯乙酸酯可制备R1和R2都不是氢原子的通式（Ⅷ）的缩醛（例如参见K Saigo，M Osaki和T Mukaiyama，Chem.Letts.，）。
[297] 路线Ⅲ概括了通式（Ⅰ）的本发明的化合物的其它制法。在整个路线中R1、R2、X、Y和Z的定义同上。
[298] 路线Ⅲ
[300] 在适当的溶剂乙醚中，用还原剂如氢化铝锂、通过丙二酸酯衍生物（Ⅸ）（R1不是氢原子）的部分还原可制备R1不是氢原子、R2是氢原子的通式（Ⅰ）的化合物。（例如参见M Barczai-Beke，G Dornyei，G Toth，J Tamas和Cs Szantay，Tetrahedron 3和其中的参考文献）
[301] 此外，用溴，R2和M如上定义的通式R2OM的试剂和硫酸氢钠或有关的化学试剂依次进行处理，由通式（Ⅹ）的丙烯酸衍生物可制备通式（Ⅰ）的化合物。（例如参见G Shaw和R N.Warrener Journal of the Chemical Society 和其中的参考文献）。
[302] 通过化学文献中叙述的通用方法可制备通式（Ⅶ）（Ⅸ）和（Ⅹ）的化合物。
[303] 前面叙述的所有方法，或者全部或者其中任何一部分（一步）或几部分（几步），或者任意结合均被认为构成本发明的制备方法。
[304] 本发明的化合物是有效的杀菌剂，尤其对植物各种病害：水稻稻瘟病（Pyricularia
oryzae）;小麦条锈（Puccinia
striiformis）、黑锈（Puccinia
recondita）和其它锈病，大麦柄锈（Puccinia
hordei）条锈（Puccinia
striiformis）和其它锈病，以及其它寄主如咖啡，梨、苹果、花生、蔬菜和观赏植物的锈病。大麦和小麦白粉病（Erysiphe
graminis）和各种寄主的其它白粉病如啤酒花斑单丝白粉病（Sphaerotheca
macularis）。葫芦科植物（如黄瓜）寄生白粉病（Sphaerotheca
fuliginea）。苹果白粉病（Podosphaera
leucotricha）和葡萄藤本植物钩丝白粉病（Uncinula
necator）。谷类长蠕孢腐病（Helminthosporium
spp）、噱状孢腐病（Rhynchosporium
spp）斑枯腐病（Septoria
spp）、粘菌蔓毛腐病（Pseudocercosporella
herpotrichoides）和白粉病（Gauomannomyces）。花生褐斑病（Cercaspora
arachdicola）和花生黑斑病（Cercosporidium
personate）和其它寄主如糖甜菜、香蕉、大豆和水稻的尾孢霉属污斑病（Cercospora）。蕃茄、草莓、蔬菜、葡萄和其它寄主的灰霉病（Botrytis
cinerea）。蔬菜（如黄瓜）、油菜籽、油菜、苹果、蕃茄和其它寄主的交链孢属霉病（Alternaria），苹果的黑星菌病（Venturia
inaequalis）（斑点病），葡萄的葡萄霜霉病（Plasmopara
viticola）。莴苣的其它霜霉病如莴苣盘梗霉病（Bremia
lactucae），大豆、烟草、洋葱和其它寄主的霜霉病（Peronospora）和啤酒花假霜霉病（Pseudoperonospora
humuli）和葫芦霜霉病（Pseudo-peronospora
cubensls）马铃薯和蕃茄疫霉病（Rhytoph-thora
infestans）蔬菜、草莓、鳄梨、胡椒、观赏植物、烟草、可可树和其它寄主的疫霉病（Phytophthor
spp）。水稻革菌病（Thanatephorus
cucumeris）和各种寄主如小麦和大麦、蔬菜、棉花和草皮的丝核枯斑病（Rhizoctonia）。
[305] 某些化合物也表现抗体外真菌广范围的活性。它们有抗水果摘后各种疾病的活性。〔例如桔子绿霉病（Penicillium
digi-tatum）、青霉病（italicum）和绿木霉病（Trichoderma
viride）香蕉盘长孢病（Gloeosporium
musarum）。
[306] 其他某些化合物象种子敷料一样，抗谷类红腐病（Fnsarium
spp）斑枯病（septoria）黑穗病（Tilletia
spp）（星黑穗病，小麦种子传播的病害）黑粉病（Ustilago
spp）、长蠕孢腐病（Helminthosporium
spp）水稻稻瘟病（Pyricularia
oryzae）和棉花立枯病（Rhizoctonia
solani）是有效的。
[307] 这些化合物在植物组织里向顶部移动，并且它们能充分挥发，在气相中抗植物真菌是有效的。
[308] 这些化合物也可用作工业（与农业相对）杀菌剂，例如防止真菌侵蚀木材、生皮、皮革，尤其是漆膜。
[309] 某些化合物表现出除草活性，以适当较高的比率应用可以除草。
[310] 类似地，某些化合物表现出植物生长调节活性，为调节植物生长，它们也要以适当的比率应用。
[311] 所以，除了它们作为杀菌剂的主要用途之外，本发明包括这些化合物（和含有这些化合物组合物）的上述用途。
[312] 这些化合物本身可用作杀菌，更适于配制成杀菌组合物。因而本发明提供含有上文定义的通式（Ⅰ）化合物的杀菌组合物并且可任意选择载体和稀释剂。
[313] 本发明也提供了杀菌的方法，该方法包括将上述定义的化合物施于植物上、植物种子上，或植物或种子所在之地。
[314] 可以许多方式施用本发明的化合物。例如可将化合物配制成组合物施用，或不经配制将它们直接施用于植物叶上，也可施用到灌木和乔木上、种子上，或者灌木或乔木在其中生长或栽培的其它培养基上。可喷洒、粉施，或以乳剂或浆状组合物施用，可以烟雾剂施用，或以缓慢释放的粒剂施用。可施用于植物、灌木或乔木的任何部位，如叶、茎、枝或根，施用于根部土壤，施用于稻田水或水栽培体系中。本发明的化合物也可喷到植物或树木上，也可用电动喷雾技术方法喷洒到植被上，或者用其它低量喷洒方法。
[315] 在此使用的植物这一术语包括苗木、灌木和乔木。此外本发明的杀菌方法包括预防性和根除性处理。
[316] 农业和园艺中以组合物形式使用这些化合物为好，任何情况下使用的组合物类型取决于设想的特殊目的。
[317] 组合物可以是含活性组份和固体稀释剂和载体的粉末或颗粒，例如含象高岭土、皂土、硅藻土、白云石、石灰石、滑石、粉末镁土、漂白土、石膏、Hewitts土和瓷土这样的填料。这样的颗粒仅经予加工，无需进一步加工制成适于土壤使用的颗粒。制做这些颗粒可以用活性组份浸渍填充剂丸、也可以把活性组份和粉末填充剂做成球状混合物。敷裹种子的组合物可以含有有助于使其与种子粘合的一种试剂（如矿物油），也可以用一种有机溶剂（如：N-甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺）将活性组份配制成种子敷料。
[318] 组合物也可以是含有有助于粉末在液体中分散的润湿剂的分散粉末、颗粒或微粒形式，或者含有填充剂和悬浮剂的微粒形式。
[319] 活性组份溶于任意含有湿润剂-分散剂或乳化剂的一种有机溶剂里，而后把它加到含湿润剂、分散剂或乳化剂的水里可制备水分散体或乳状液。适宜的有机溶剂是二氯乙烷、异丙醇、丙二醇、双丙酮醇、甲苯、煤油、甲基萘、二甲苯类、三氯乙烯、糠醇、四氢糠醇、乙二醇醚类（如2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇）。
[320] 喷雾剂的组合物可以是烟雾剂的形式，将其放入有推进剂（如一氟三氯甲烷或二氯二氟甲烷）的压力容器内。
[321] 在干态、化合物与一种烟火混合物混合，形成一种适宜在周围空间产生含有此化合物的烟雾的组合物。
[322] 化合物也能以微囊形式使用。为了使得活性物质缓缓慢地、控制地释放，也可以把化合物配成生物降解的聚合配方。
[323] 加入各种适宜的添加剂，如改善表面的分布粘着力和防雨的添加剂，各种组份能更好地适于各种用处。
[324] 此化合物还可和肥料一起混合使用（如含氮、磷、钾的肥料），以仅含掺有该化合物的肥料颗粒的组合物为好，例如将肥料外涂裹该化合物。这种颗粒以含重量25%的化合物为宜。因此本发明也提供含通式（Ⅰ）的化合物的肥料组合物。
[325] 组合物也可以液体制剂的形式浸渍或喷洒，液体制剂一般是具一种或多种表面活性剂，如润湿剂、分散剂、乳化剂或悬浮剂的含活性成份的液体分散液或乳状液，或者是适于电动喷雾使用的喷洒组合物。上述试剂可以是阳离子、阴离子或非离子试剂。适宜的阳离子试剂是季铵化合物如溴化十六烷基三甲铵。
[326] 适宜的阴离子试剂是肥皂、硫酸脂肪烃的单酯盐（如十二烷基硫酸钠），磺酸芳香化合物的盐（如十二烷基苯磺酸钠、木素磺酸和丁基萘磺酸的钠盐、钙盐或铵盐以及二异丙基萘磺酸钠与二异丙基萘磺酸钠的混合物）。
[327] 适宜的非离子试剂是环氧乙烷与脂肪醇缩合物，如油醇或十六烷基醇、或环氧乙烷与烃基酚的缩合物、如辛基酚或壬基酚和辛基甲酚。其它的非离子试剂是从长链脂肪酸和己糖醇酐衍生的偏酯，上述偏酯与环氧乙烷的缩合物和卵磷脂。适宜的悬浮剂是亲水胶体（如聚乙烯吡咯烷酮和羟甲基纤维素钠）和植物胶（如阿拉伯胶和黄蓍胶）。
[328] 一般作水分散体或乳状液使用的组合物是含高比例活性成份的浓缩物、使用前用水稀释。这些浓缩物能长期储藏、贮存后能用水稀释制成水制剂。该水制备能足够长时间保持均相以使它能用于常规的或电动喷雾装置。这些浓缩物活性成份含量通常为95%（以重量计），更适宜的为10-85%，如25-60%。由于有机酸可以增加浓缩物在所使用的极性溶剂中的溶解性因而浓缩物中含有适当的有机酸（如烷基或芳基磺酸、即二甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸等）。浓缩物也含有适当高比例表面活性剂，以使其能在水中形成有效稳定的乳化剂。稀释成水剂后根据使用目的的不同，这种水制剂可含不同有效成份量，含0.0005%或0.01%到10%（以重量计）的活性成份水制剂均合用。
[329] 本发明的组合物也可含有有生物活性的其它化合物，如具有类似或辅助杀菌活性的化合物，或者有植物生长调节作用的、除草或杀虫活性的化合物。
[330] 其它的杀菌化合物具有抗谷穗病（如小麦）例如Septoria、Gibberella和Helminthosporium
SPP，抗种子和土壤疾病、抗葡萄霜和白粉病、抗苹果疮痴病和白粉病等等。这些杀菌的混合物比单一的通式（Ⅰ）的化合物更具广谱性，其它的杀菌剂对通式（Ⅰ）的化合物杀菌活性有增效作用。例如：多菌灵、苯菌灵、甲基托布津、涕必灵、麦穗宁、氯唑灵、抑菌灵，2-氰基-N-｛乙氨基羰基-2-亚甲氨基）乙酰胺（Cymoxanil）、Oxadixyl、2-氯-N-（2.6-二甲苯基）-N4氢-2-氧代-3-呋喃基）乙酰胺（Ofurace）、甲霉安，furdldxyl、DL-alanina（benalaxyl）三（0-乙基苯基）膦酸铝（Fosetylaluminimm）、双氯苯嘧醇、二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷羧酰胺（iprodione）、procymidione、3-（3.5-二氯苯基）-5-乙烯基-5-甲基-2.4-噁唑烷二酮（Vinclozolin）、Pen-conazole、myclobutanil
RO151297、S3308、定菌磷、乙嘧醇、灭菌磷、克菌磷、嗪胺灵、nuarimol、triazbutyl、双辛胍胺、Propiconazole、1-CN-乙基-N-（2-（2、4、6（三氯苯氧基）乙基）氨基甲酰基）咪唑（prochlo-raz）flutriafol、chlortriafol，即化学药剂1-（1、2、4-三唑-1-基-2-（2、4-二氯苯基）-2-己醇，DPXH6573（1-（（二-4-氟苯基）甲硅基）甲基-、氢-1、2、4三唑，三唑二甲酮、三唑二甲醇、diclobutrazol、4-｛3-｛4-（1、1-二甲基乙基）苯基｝-2-甲基丙基｝2、6（顺）-二甲基吗啉（fenpropimorph）、fenpropid-ine、triademorph、抑霉力甲基苯基呋喃羧酸酰胺、萎锈灵、萎锈散、三甲基苯基呋喃羧酸酰胺、吗菌灵、BAS454、杀稻瘟菌素S、春雷霉素、克瘟散、稻瘟净P、苯酞、噻菌灵、稻瘟灵、三唑苯噻、Pyroquilan、Chlorbenzthiazone、甲胂铁铵、多氧菌素D、有效霉素A、repronil、flutolanil、Pen-cycuron、diclomezine、氧化叶枯净、二甲基二硫代氨基甲酸镍、techlofthalam、bitertanol（Bdycor）、灭螨锰、etdconazole、甲菌定、丁基苯基咪唑丙腈、oypofuram、biloxazol、代森联、代森锰、代森锰锌、敌菌丹、百菌清、敌菌灵、福美双、克菌丹、灭菌丹、代森锌、甲基代森锌、硫黄、敌螨普、乐杀螨、tolclofos-methyl（Rizolex）、硫和5-硝基苯-1.3-二羧酸二（1-甲基乙基）酯（nitrothal-isopr-opyl，kumulan）多定果、二噻农、毒菌锡、薯瘟锡、四氯硝基苯、五氯硝基苯、氯硝胺、氯氧化铜这样的铜化合物、硫酸铜和波尔多液，以及有机汞化合物如1-（2-氰基-2-甲氧氨基乙酰基）-3-乙基脲。
[331] 为使植物免受种子、土壤携带的疾病或叶真菌疾病，通式（Ⅰ）的化合物可与土壤、泥炭或其它根介质混合。
[332] 适宜的杀虫剂是抗蚜威、乐果、甲基内吸磷、安果、西维因、异丙威、二甲威、丁苯威、虫螨威、呋灰威、carbosulfan、地亚农、倍硫磷、杀螟松、稻丰散、毒死螨、异恶唑磷、丙虫磷、久效磷、buprofezin、ethroproxyfen和cycloprothrin。
[333] 植物生长调节作用的化合物是能控制杂草或种子生成物的、或者有选择地控制不需要的植物（如禾本科植物）的生长。
[334] 本发明用的适宜的植物生长调节化合物是九0二（如GA3、GA4或GA7）、Auxins（如吲哚乙酸、吲哚丁酸、萘氧基乙酸或萘乙酸）cytokinins（如激动素、二苯脲、苯噻氯合剂、苄基腺嘌呤或苄基氨基嘌呤）、苯氧基乙酸（如2.4滴或二甲四氯）、取代的苯甲酸（如：三碘苯甲酸）、整形素（如氯芴素）、马来酰肼、草甘膦、催熟磷、长链的脂肪醇和脂肪酸、dikegulac、paclobutrazol、flurprimidol，氟磺安、N-｛2.4-二甲基-5-｛｛（三氟甲基）磺酰基｝氨基｝苯基｝乙酰胺（mefluidide）、取代的季铵和鎓磷化合物（如：离子矮壮素、氯丁苄鏻或氯化1.1-二甲基吡啶鎓（mepiquatchloride＊）、乙烯利、草威安、3，6-二氯茴香酸甲酯、抑芽、黄草灵、脱落酸、isopyrimol、1-（4-氯苯基）-4.6-二甲基-2-氧代-1.2-二氢吡啶-3-羧酸、羟基苯甲腈（如：溴草腈）、草吡唑、乙基新燕灵、3.6-二氯吡啶甲酸，paclobutrazol、fenpentezol、inabenfide、triap-enthenol和四氯硝基苯。
[335] 下面的实施例说明本发明。所有这些例子里，“醚”是指乙醚、使用硫酸镁干燥溶液、氮气氛下进行对水敏感中间物的反应。除非特别指明，均用硅胶作固定相进行色谱分离。此处的红外和核磁数据是挑选过的，没有把每种吸收列成表。全部使用以下略语：
[336] THF＝四氢呋喃
[337] DMF＝N，N-二甲基甲酰胺
[338] GC＝气相色谱
[339] MS＝质谱
[340] 实施例1
[341] 本实施例说明了2E，1″Z-3-甲氧基-2-〔2′-（2″-苯乙烯基）苯基〕丙烯酸甲酯（表1中的化合物编号13）的制备。
[342] 把叔丁醇钾（5.30克）一次加入到剧烈搅拌着的无水乙醚（250毫升）的氯化苄基三苯基鏻（21.02克）的悬浮液中。在25分钟后，用溶于无水乙醚（50毫升）中的溴苯甲醛（5.00克）溶液处理生成的橙色混合物，此混合物的颜色变浅。在1小时后，把此混合物倒入水中且用乙醚萃取。此萃取液用水洗涤、干燥、在减压下浓缩，且用二氯甲烷作为洗脱液进行色层分离从而得到1-苯基-2-（2-溴苯基）乙烯（5.95克，产率85%），一种几乎无色的油状物，是Z与E的同分异构体之比为6比1的混合物（通过气相色谱/质谱法分析）。
[343] 把由上面描述的部分1-苯基-2-（2-溴苯基）乙烯的同分异构体混合物（5.58克）和镁（0.63克）制备的格利雅试剂于无水四氢呋喃（20毫升）中的溶液在30分钟时间内逐滴加入到冷却至-15℃的搅拌着的一种溶液中，此溶液系二甲基草酸（5.06克）溶于无水四氢呋喃（40毫升）的溶液。将得到的混合物在大约-15℃下搅拌30分钟，再在室温下搅拌1小时，然后将其倒入稀盐酸中用乙醚萃取。萃取液用水洗涤、干燥，在减压下浓缩，用色层分离两次〔（1）30%的乙醚汽油溶液;（2）20%的己烷二氯甲烷溶液〕得到同分异构的纯的Z-2-（2′-苯乙烯基）-苯乙醛酸甲酯（1.76克，产率31%）的黄色油状物，′H核磁共振（CDCl3）：δ3.87（3H，S），6.78（2个双峰的中心，每一个为1H，J12Hz）ppm。
[344] 把叔丁醇钾（2.00克）一次加入到无水乙醚（80毫升）的氯化（甲氧基甲基）三苯基鏻（6.78克）的搅拌着的悬浮液中。25分钟以后，生成的红色悬浮液用溶于无水乙醚（20毫升）中的Z-2-（2′-苯乙烯基）-苯乙醛酸甲酯（1.76克）溶液处理，颜色减退。在1.5小时后，把反应混合物倒入水中且用乙醚萃取。萃取液用水洗涤、干燥，在一个短硅胶柱上用二氯甲烷展开，然后用含30%乙醚的汽油作为洗脱液仔细地进行色层分离得到了油状的标题化合物（0.46克，产率24%），红外光谱（薄膜）：厘米-1;′H核磁共振（CDCl3）：δ3.62（3H，S），3.73（3H，S），6.48（2H，S），7.50（1H，S）ppm。
[345] 实施例2
[346] 这个实施例说明了E-和Z-3-甲氧基-2-苯基丙烯酸甲酯（表Ⅰ中的化合物编号1和2）的制备。
[347] 把叔丁醇钾（9.52克）一次加入到搅拌着的无水乙醚（300毫升）的氯化（甲氧基甲基）三苯基鏻（34.3克）的悬浮液中。45分钟以后，生成的红色悬浮液含苯甲酰甲酸甲酯（8.20克）的无水乙醚（100毫升）溶液处理（颜色变浅;温度升高）。3小时以后，此混合物用水稀释，用硫酸镁和活性炭处理，然后在减压下浓缩得到黄色油状的粗产物（36.39克），此黄色油静置后可部分结晶。这个粗产物在硅胶柱上展开，用二氯甲烷洗脱，然后用二氯甲烷和汽油（2比1）作为洗脱液仔细地进行色层分离，得到一种浅黄色油状的E-3-甲氧基-2-苯基丙烯酸甲酯（4.83克，产率50%），第一次洗脱，红外光谱（薄膜）：厘米-1，1H核磁共振（CDCl3）：δ7.55（S，烯烃质子），得到浅黄色油状的Z-3-甲氧基-2-苯基丙烯酸甲酯（3.43克，产率36%），第二次洗脱，红外光谱（薄膜）：厘米-1，1H核磁共振（CDCl3）：δ3.76（3H，S），3.90（3H，S），6.65（1H，S），7.28（5H，S）ppm。
[348] 根据实施例4和实施例7描述的方法从苯乙酸甲酯制备E-3-甲氧基-2-苯基丙烯酸甲酯样品，也就是用氢化钠和甲酸甲酯反应且用碳酸钾和硫酸二甲酯处理产生的烯醇得到，静止固化，熔点37-38℃。
[349] 实施例3
[350] 这个实施例说明了2E，1″E-和2Z，1″E-3-甲氧基-2-〔2′-（2″-苯乙烯基）-苯基〕丙烯酸甲酯（在表Ⅰ中的化合物编号9和10）的制备。
[351] 把含有2-溴苯甲醛（18.50克）的无水乙醚（20毫升）溶液逐滴加入到搅拌着的含氯化苄基镁〔由氯甲苯（12.64克）和镁（2.68克）制备的〕的无水乙醚（120毫升）溶液中，在加入过程中一厚层沉淀生成。在室温下搅拌此混合物1小时，然后倒入水中。用2M的盐酸酸化，用乙醚萃取。此萃取液用水洗涤、干燥，浓缩和用二氯甲烷与汽油（1比1）作为洗脱液进行色层分离得到1-（2-溴苯基）-2-苯乙烷-1-醇（10.95克，40%）的白色固体，熔点为84-85℃。
[352] 把搅拌着的1-2-溴苯基）-2-苯基乙烷-1-醇（15.50克）和正磷酸（150毫升）的混合物在170℃下加热1小时，然后倒入冰水中且用乙醚萃取。萃取液用水洗涤、干燥，浓缩得到橙色油状粗产物（14.92克）。蒸发蒸馏（0.3毫米汞柱，釜温为140℃）得到E-1-苯基-2-（2-溴苯基）乙烯（12.53克，产率86%）的浅黄色油，用气相色谱分析得纯度为97%。
[353] 把由E-1-苯基-2-（2-溴苯基）乙烯（8.65克）和镁（0.96克）制备的格利雅试剂溶于无水四氢呋喃（20毫升）中的溶液在30分钟内逐滴加入到搅拌着的冷却到-15℃的含草酸二甲酯（7.76克）的无水四氢呋喃（70毫升）的溶液中。将反应混合物在大约-15℃下搅拌30分钟，再在室温下搅拌1小时，然后倒入稀盐酸中且用乙醚萃取。萃取液用水洗涤、干燥、浓缩得到黄色油状的粗产物（7.22克）。用二氯甲烷和汽油（1比1）作为洗脱液进行柱层析提纯然后蒸发蒸馏（0.07毫米汞柱，釜温为170℃）得到E2-（2′-苯乙烯基）苯乙醛酸甲酯（2.01克，产率23%）的黄色油状物，用气相色谱提纯，′H核磁共振（CDCl3）：δ3.78（3H，S），6.88（2个双峰的中心，每一个1H，J16H8）ppm。
[354] 把叔丁醇钾（2.19克）一次加入到搅拌着的含氯化（甲氧基甲基）三苯基鏻（7.41克）的无水乙醚（100毫升）悬浮液中。在25分钟后，生成的红色悬浮液用含E2-（2′-苯乙烯基）苯乙醛酸甲酯（1.92克）的无水乙醚（20毫升）溶液处理，颜色变浅。15分钟以后，把混合物倒入水中且用乙醚萃取。萃取液用水洗涤，干燥，用含20%醚的汽油作为洗脱液进行色层分离得到（1）标题化合物的2E，1″E-同分异构体，为第一次洗脱产物，是一种浅黄色油状物（1.06克，产率50%），静置结晶得到一种白色固体，熔点为103-104℃。分析试样，由乙醚-汽油混合物中重结晶，熔点为107-108℃，红外光谱（石蜡糊）：厘米-1;′H核磁共振（CDCl3）：δ3.68（3H，S），3.80（3H，S），7.06（2H，S），7.63（1H，S），和（2）标题化合物的2Z1″E-同分异构体，为第二次洗脱产物，是一种粘性油状物（0.260克，产率12%），红外光谱（薄膜）：厘米-1;1H核磁共振（CDCl3）：δ3.65（3H，S），3.92（3H，S）6.57（1H，S），6.99和7.24（每一个1H，dJ16Hz）ppm。
[355] 实施例4
[356] 这个实施例说明了E-2-（2-氯代-6-氟苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯（在表Ⅰ中的化合物编号27）的制备。
[357] 把（2-氯代-6氟苯基）乙酸甲酯（5.20克）和甲酸甲酯（31.4毫升）的无水二甲基甲酰胺（40毫升）的混合物逐滴加入到搅拌着的含氢化钠（1.23克）的无水二甲基甲酰胺（40毫升）的悬浮液中，温度维持在0℃到5℃范围内。可以观察到有气体剧烈放出。将反应混合物在室温下搅拌3.5小时，然后把其倒入冰和碳酸钠水溶液的混合物中，且用乙醚洗涤。把得到的水溶液混合物用浓盐酸酸化并用乙醚萃取。萃取液用水洗涤、干燥、浓缩得到2-（2氯代-6-氟苯基）-3-羟基丙烯酸甲酯（3.44克）的白色固体。
[358] 把搅拌着的在无水二甲基甲酰胺（30毫升）中该粗产物溶液依次用碳酸钾（4.11克）和硫酸二甲酯（1.34毫升）处理。将得到的混合物在室温下搅拌1小时，然后倒入水中并用乙醚萃取。此萃取液用水洗涤、干燥、浓缩得到白色固体的标题化合物（2.91克），熔点为77～78℃。从60～80℃的汽油中结晶得到无色晶体〔2.61克，从（2-氯代-6-氟苯基）乙酸甲酯得到的产率为42%〕，熔点79～80℃，1H核磁共振（CDCl3）：δ3.69（3H，S），3.84（3H，S），7.62（1H，S）ppm。
[359] 实施例5
[360] 这个实施例说明了E2-（2苯氧基）苯基-3-甲氧基丙烯酸酯（在表Ⅱ中的化合物编号1）的制备。
[361] 把叔丁醇钾（5.6克）在-70℃下加入到搅拌着的二苯基醚（12.3克）的无水乙醚（150毫升）溶液中。将得到的混合物在这个温度下搅拌15分钟，然后加入正丁基锂（30.5毫升1.62M己烷溶液）得到红棕色悬浮液，并任其升温到室温。把这个混合物在-10℃，20分钟内加入到搅拌着的草酸二甲酯（11.8克）的乙醚悬浮液中，然后任其升到室温。在30分钟后，把此混合物倒入水中且用乙醚萃取。将萃取液合并在一起用水洗涤、干燥、浓缩得到一种红色油状物（14.21克）。用含20%的乙醚的汽油作为洗脱液进行色层分离得到2-苯氧基苯甲酸甲酯（3.23克）的黄色油状物。
[362] 把叔丁醇钾（2.64克）加入到剧烈搅拌的氯化（甲氧基甲基）三苯基鏻（8.93克）的无水乙醚（100毫升）的悬浮液中。20分钟以后，得到的红色悬浮液用含2-苯氧基苯甲酰甲酸甲酯（2.23克）的无水乙醚（20毫升）溶液处理，颜色变浅。15分钟以后，把此混合物倒入水中且用乙醚萃取。将萃取液合并到一起用水洗涤、干燥并浓缩得到一种黄色油状物（7.30克）。用二氯甲烷作为洗脱液进行色层分离得到无色油状的标题化合物（0.61克），红外光谱（薄膜）：厘米-1;1H核磁共振（CDCl3）：δ3.60（3H，S）3.75（3H，S），7.47（1H，S）ppm。
[363] 实施例6
[364] 这个实施例描述了对E2-（2-苯氧基）苯基-3-甲氧基-丙烯酸甲酯（在表Ⅱ中的化合物编号1）制备的另一种方法。
[365] 把1M甲硼烷-四氢呋喃络合物的溶液（30毫升）逐滴加入到搅拌着的2-苯氧基苯甲酸（5.35克）的无水四氢呋喃（50毫升）溶液中，并冷却到0℃（起泡）。添加完以后，在0℃再搅拌此混合物15分钟，然后再在室温搅拌1.5小时。将此混合物倒入水中并用乙醚萃取。此萃取液依次用水，碳酸氢钠水溶液，碳酸钠水溶液洗涤，然后干燥并在减压下浓缩得到无色油状的2-苯氧基苄醇（4.83克，97%）。把亚硫酰氯（1.92毫升）一次加入到2-苯氧苄醇（4.80克）和无水二氯甲烷（50毫升）的溶液中。将此反应混合物在室温下搅拌2小时，然后用水（×2），碳酸氢钠水溶液（×2）和氯化钠水溶液洗涤，干燥并在减压下浓缩得到无色油状的2-苯氧基苄基氯（4.87克，93%）。
[366] 将二氧化碳气体通入氯化2-苯氧基苄基镁〔由2-苯氧基苄基氯（4.80克）和镁屑（0.64克）制得〕的无水乙醚（15毫升）溶液中，冷却到0℃。加入无水四氢呋喃帮助其溶解。当放热反应已经平息下去的时候，不再通二氧化碳入此混合物并任其升至室温。将此混合物倒入水中，用乙醚洗涤，然后用盐酸处理并用乙醚萃取。此萃取液用水洗涤，干燥并在减压下浓缩得到2-苯氧基苯乙酸（3.06克，61%）的固体，熔点为82-85℃。分析试样，用醚/汽油重结晶，得其熔点为85-86℃。
[367] 将溶于含有浓硫酸（0.3毫升）的无水甲醇（30毫升）中的2-苯氧基苯乙酸（2.75克）溶液加热回流2小时，然后使其冷却，并倒入水中，用乙醚萃取。此萃取液用水洗涤，干燥并在减压下浓缩得到浅黄色油状的2-苯氧基苯乙酸甲酯（2.65克，91%）。
[368] 该酯用实施例4描述的方法在第二步转化成标题化合物，也就是，通过氢化钠与甲酸甲酯反应且用碳酸钾和硫酸二甲酯处理得到的烯醇（总产率为65%）。
[369] 实施例7
[370] 这个实施例说明了E-2-（2-苄氧基）苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯（在表Ⅱ中化合物编号为177）的制备。
[371] 把甲酸甲酯（24.4毫升）和邻-（苄氧基）苯乙酸甲酯（5.10克）在无水二甲基甲酰胺（30毫升）中的混合物逐滴加入到搅拌着的氢化钠（0.95克）的无水二甲基甲酰胺（30毫升）的悬浮液中，温度保持在0℃到5℃范围内。观察到有气体剧烈放出。在室温下搅拌反应混合物3.5小时，然后将其倒入冰和碳酸钠水溶液的混合物中。生成的水溶液用乙醚洗涤（×3）然后用浓盐酸酸化并用乙醚萃取。此萃取液用水洗涤、干燥、浓缩得到黄色油状的2-（2-苄氧基）苯基-3-羟基丙烯酸甲酯（4.38克）。
[372] 把碳酸钾（4.26克）和硫酸二甲酯（1.38毫升）依次加入到搅拌着的2-（2-苄氧基）苯基-3-羟基丙烯酸甲酯（4.38克）的无水二甲基甲酰胺（40毫升）溶液中。在室温下1个小时后，把此反应混合物倒入水中并用乙醚萃取。此萃取液用水洗涤、干燥、浓缩并用汽油研制得到白色固体的标题化合物（3.38克，从邻-（苄氧基）-苯乙酸甲酯得到，产率为57%），熔点74-75℃，从甲醇中结晶出全部试样得到无色晶体（2.35克），熔点76-77℃，1H核磁共振（CDCl3）：δ3.63（3H，S），3.76（3H，S），5.05（2H，S），7.49（1H，S）ppm。
[373] 实施例8
[374] 这个实施例描述了E-2-（4-氯苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯（在表Ⅰ中化合物的编号22）的制备。
[375] 把4-氯代苯乙酸甲酯（3.51克）的无水四氢呋喃（25毫升）溶液在-70℃逐滴加入到搅拌着的二异丙酰胺锂〔由二异丙酰胺（2.88克）和正丁基锂（16.4毫升的1.62M正己烷溶液）制得的〕的无水四氢呋喃（25毫升）溶液中。在这个温度下0.5小时后，将含三甲基氯硅烷（5.16克）的无水四氢呋喃（5毫升）溶液加入且在10分钟后任此溶液升到室温。在减压下除去新的混合物中的挥发组份，残余物中溶于乙醚的馏份通过用无水乙醚反复研制，过滤，并在减压下浓缩滤液来收集。这样就留下了橙色油状的粗甲基甲硅烷基烯醇醚（5.18克），它的红外光谱几乎没有羰基吸收并在1640厘米-1有一个峰。
[376] 把四氯化钛（3.60克）的无水二氯甲烷（5毫升）溶液在-70℃温度下逐滴加入到搅拌着的含三甲基原甲酸酯（1.92克）的无水二氯甲烷（30毫升）溶液中。在这个温度15分钟以后，加入含有上面描述的粗甲基甲硅烷基烯醇醚（5.18克）的无水二氯甲烷（20毫升）的溶液，仍然在-70℃。在0.5小时后，把碳酸钾水溶液加入到反应混合物中，仍保持-70℃，然后用乙醚萃取。此萃取液用水洗涤、干燥，在减压下浓缩，并用乙醚和汽油（1比1）作为洗脱液进行色层分离得到固体的2-（4-氯苯基）-3，3-二甲氧基丙烯酸甲酯（2.26克，由4-氯代苯乙酸甲酯得到的，产率46%），熔点61-62℃。
[377] 把2-（4-氯苯基）-3，3-二甲氧基丙烯酸甲酯（1.65克）的无水四氢呋喃溶液在-70℃温度下逐滴加入到搅拌着的二异丙酰胺锂〔由二异丙基酰胺（0.84克）和正丁基锂（4.7毫升的1.62M正己烷溶液）制得的〕的无水四氢呋喃（20毫升）溶液中。在-70℃温度下0.5小时后，把反应混合物倒入水中并用乙醚萃取。此萃取液用水洗涤、干燥，在减压下浓缩，并用40%乙醚的汽油作为洗脱液进行色层分离得到浅黄色固体的标题化合物（0.31克，21%），熔点61-62℃，红外光谱（石蜡糊）厘米-1;1H核磁共振（CDCl3）：δ3.74和3.88（每一个3H，S）7.56（1H，S）ppm。
[378] 实施例9
[379] 这个实施例描述了E-2-〔2-（4-甲基苯氧基）〕苯基-3-甲氧基丙烯甲酯（在表Ⅱ中化合物的编号16）的制备。
[380] 把4-甲基酚（8.40克）加入到搅拌着的甲醇钠〔由钠（1.78克）和无水甲醇（50毫升）制得〕的甲醇溶液中。0.5小时以后，在减压下除去甲醇，残余物与4-甲基酚（4.20克）、2-氯乙酰苯（6.00克），以及青铜催化量混合。将得到的混合物在135℃加热1.5小时，然后任其冷却，用水稀释并用乙醚萃取。此萃取液依次用氢氧化钠水溶液和氯化钠水溶液洗涤，然后干燥并在减压下浓缩得到一种暗色油状物（8.20克）。这个粗产物通过蒸发蒸馏（130-135℃，在0.02毫米汞柱下）提纯从而得到2-（4-甲基苯氧基）乙酰苯（7.29克，83%）的无色液体，红外光谱（薄膜）1670厘米-1。
[381] 把含醚合三氟化硼（18.06克）和2-（4-甲基苯氧基）乙酰苯（7.29克）的无水甲醇（8.3毫升）溶液加入到搅拌着的乙酸高铅（14.97克）的无水乙醚（70毫升）的用冰冷却的悬浮液中。得到的混合物在室温下搅拌18小时，然后倒入水中并用乙醚萃取。萃取液依次用水和碳酸氢钠水溶液洗涤、干燥，在减压下浓缩得到一种含有2-（4-甲基苯氧基）苯乙酸甲酯和原料乙酰苯（用气相色谱分析为4比1）的红色油状物。这个混合物用氢氧化钾水溶液处理，得到的取代苯乙酸用酸-碱萃取法提纯并在酸性甲醇中再酯化得到粘稠油状的2-（4-甲基苯氧基）苯乙酸甲酯（5.00克），红外光谱（薄膜）1730厘米-1。
[382] 这个酯通过用实施例4和实施例7描述的方法在第二步转化成标题化合物，也就是，通过氢氧化钠和甲酸甲酯反应并用碳酸钾和硫酸二甲酯处理生成的烯醇（总产率为32%）。这个产品在从甲醇中重结晶以后，熔点为80-81℃，红外光谱（石蜡）厘米-1，1H核磁共振（CDCl3）：δ2.30（3H，S），3.62（3H，S），3.77（3H，S），7.50（1H，S）ppm。
[383] 实施例10
[384] 这个实施例描述了E-，Z-3甲氧基-2-（2-苯乙基）苯丙烯酸甲酯（表Ⅳ的化合物：No1和No177）的制备。
[385] 将三氟乙酸（46毫升）一次加入到搅拌的1-（2-溴苯基）-2-苯乙烷1-醇（16.51克，其制备方法在实施例3中已描述过）和三乙基甲硅烷（13.80克）的混合物中。将产生的混合物在室温下搅拌约22小时，然后，在减压下将过剩的三氟乙酸除去。将剩余物溶在乙醚中，依次用水，碳酸氢钠水溶液（×3）和水（×2）洗涤，然后干燥，在减压下浓缩，用10%的三氯甲烷（在汽油中）作为洗脱液，色层法分离得到无色油状的1-（2-溴苯基）-2-苯乙烷（8.02克，52%）。
[386] 用实施例1和3中所述的方法在第2步将1-（2-溴苯基）-2-苯乙烷转换为标题化合物，这就是，将镁的衍生物与草酸二甲酯反应，用甲氧基亚甲基三苯正膦处理所生成的酮酯。首先用30%乙醚（在汽油中）洗脱E-异构物，该异构物是油状物，红外光谱（膜）毫米-1，1H核磁共振（CDCl3）δ2.79（4H，S），3.69（3H，S），3.79（3H，S）7.59（1H，S）ppm，其次被洗提的Z-异构物，也是油状物，红外光谱（膜）和1630毫米-1，1H核磁共振（CDCl3）δ2.84（4H，S）3.68（3H，S），3.84（3H，S），6.24（1H，S）ppm。
[387] 实施例11
[388] 这个实施例说明了2E，1″E-和2Z，1″E-2-〔2′-〔2″-呋喃基〕乙烯基）苯基〕-3-甲氧基丙烯酸甲酯（表1中第55和56号化合物）的制备方法。
[389] 将2-溴代苄基溴（12.10克）和亚磷酸三甲酯（8.56克）的混合物放在烧瓶里搅拌，该烧瓶装有分馏柱通至冷凝器。将此混合反应物在110℃加热1小时〔然后再加入5毫升亚磷酸三甲酯〕然后在130℃加热2.5小时，在整个过程中，蒸馏器端部的温度始终保持在40℃以下。将混合物冷却，并在减压除去挥发馏份，留下的是几乎无色的液体（21.65克）。将该液体（18.35克）部份蒸发蒸馏得到无色的液体2-溴苯甲基膦酸二甲酯（8.02克，55%），在175-180℃（0.15毫巴）收集该液体，用气相色谱分析纯度为78%，用乙酸乙酯：60-80℃汽油（2∶1）作洗脱液色层分离纯化，这样得到分析的样品其′H核磁共振（CDCl3）δ3.43（2H，d，J23Hz）3.72（d J11Hz）ppm。
[390] 在室温下，将2-溴苯甲基膦酸二甲酯（10.35克）在无水二甲基甲酰胺（50毫升）中的溶液逐滴滴加到被搅拌的氢化钠（0.979克）在无水二甲基甲酰胺（100毫升）中的悬浮液（发泡）里。20分钟后，将糠醛（3.56克）在无水的二甲基甲酰胺（50毫升）中的溶液加到里面（放热）。生成的混合物在室温搅拌4小时，然后用水稀释，用乙醚萃取。萃取物用水洗涤，用硫酸镁和活性炭处理，过滤，减压浓缩，用40-60℃的汽油作为洗脱液色层分离得到E-1-（2-呋喃基）-2-（2-溴苯基）-乙烯（3.755克）浅黄色的液体（通过气相色谱分析含有相应的Z-异构体为6%）。
[391] 用实施例1和3所述的方法在第二步中将上述乙烯转换为标题化合物，这就是将镁的衍生物与草酸二甲酯反应，用甲氧基亚甲基三苯膦处理生成的酮酯。用30%乙醚（在汽油中）首先洗脱的E-E异构体是油状物，红外光谱（膜）毫米-1，1H核磁共振（CDCl3）δ3.68（3H，S），3.81（3H，S），6.31（1H，d，J3.5Hz），6.40（1H，dd，J3.5和2Hz），6.83和6.98（1H，d，J16Hz），7.63（1H，S）Z，E-异构体是固体，熔点为107.5-110℃，红外光谱（石蜡）毫米-1，1H核磁共振（CDCl3）δ3.65（3H，S），3.93（3H，S），6.33（1H，d，J3.5Hz），6.40（1H dd，J3.5和2Hz）6.56（1H，S）6.82和7.10（每一1H，d J16Hz）ppm。
[392] 实施例12
[393] 将各种成份混合，制成可乳化的浓缩物，搅拌该混合物直到所有的成份都溶解。
[394] 实施例5的化合物
[395] 二氯乙烯
[396] 十二烷基苯磺酸钙
[397] “Lubrol”L
[398] “Aromasol”H
[399] 实施例13
[400] 在加水的情况下，将前三个成份一起研磨，然后将其混合在醋酸钠中，制成以颗粒形式分散在液体（例如中水）中的组合物。将产生的混合物干燥，并用英国标准目的筛子筛选，尺寸为44-100，以得到所要求的颗粒大小。
[401] 实施例3的化合物
[402] “Dispersol”T
[403] “Lubrol”APN5
[404] 醋酸钠
[405] 实施例14
[406] 将各种组份一起研磨成粉末状，使其分散在液体中。
[407] 实施例5的化合物
[408] “Dispersol”T
[409] “Lissapol”NX
[410] “Cellofas”B600
[411] 醋酸钠
[412] 实施例15
[413] 活性的组份溶在溶剂中，将生成的溶液喷射到瓷土的细粒上。然后，让溶液蒸发，产生颗粒状的组合物。
[414] 实施例3的化合物
[415] 瓷土颗粒
[416] 实施例16
[417] 将三种成份混合制成适用于种子敷料的组合物。
[418] 实施例5的化合物
[419] 矿物油
[420] 瓷土
[421] 实施例17
[422] 将活性组份与滑石粉混合制成粉末。
[423] 实施例3的化合物
[424] 滑石粉
[425] 实施例18
[426] 用球磨机研磨下述各种成份，然后与水混合，形成含水的悬浮液，以制备COl组合物。
[427] 实施例5的化合物
[428] “Dispersol”T
[429] “Lubrol”APN5
[431] 实施例19
[432] 将下列所述的各种成份混合在一起，然后研磨混合物直到完全混合，制成分散的粉状组合物。
[433] 实施例3的化合物
[434] “Aersol”OT/B
[435] “Dispersol”A、C
[436] 瓷土
[437] 二氧化硅
[438] 实施例20
[439] 这个实施例叙述了可分散的粉状组合物的制备方法，各种成份混合在一起，然后将混合物用粉碎机研磨。
[440] 实施例5的化合物
[441] “Perminal”BX
[442] “Dispersol”T
[443] 聚乙烯吡咯烷酮
[445] 二氧化硅
[446] 实施例21
[447] 将下述各种成份混合，配制成分散的粉末，然后研磨这些组份。
[448] 实施例3的化合物
[449] “Aerosol”OT/B
[450] “Dispersol”A
[451] 瓷土
[452] 实施例12-21中的各种成份的比例是重量百分比。
[453] 列于表Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ中的化合物，用实施例12-21详细说明的方法配制。
[454] 接着，我们解释一下上文使用的各种商标和商业名称所表示的组分或物质。
[455] LUBROLL：壬基苯酚（1摩尔）与环氧乙烷（13摩尔）的缩合物。
[456] AROMASOL
H：烷基苯的溶剂混合物。
[457] DISPERSOL
T&AC：硫酸钠与甲醛和萘磺酸钠盐缩合物的混合物。
[458] LUBROL
APN5：壬基苯酚（1摩尔）与氧化萘（5.5摩尔）的缩合物。
[459] CELLOFAS
B600：羧甲基纤维素钠增稠剂
[460] LISSAPOL
NX壬基苯酚（1摩尔）与环氧乙烷（8摩尔）的缩合物。
[461] AEROSOL
硫代琥珀酸二辛基钠盐。
[462] PERMINAL
BX：烷基苯磺酸钠盐。
[463] 实施例22
[464] 各种化合物抗植物叶子真菌引起的疾病的试验，所使用工艺技术表示如下：
[465] 在4毫米直径的小盆中，让植物在John
Inne盆裁混合肥料中生长。将试验的化合物与dispersol水溶液一起研磨配制或者用使用前稀释到一定浓度的丙酮或丙酮/酒精配制成溶液。将组合物（100ppm的活性成份）喷射到叶子上并将其施加到土壤中的植物根部，以治疗叶的疾病。维持最大的喷射量，使根浸润，最后的浓度近似等于40PPm
ai/干土。当喷射液用于谷物时，加入Tween
20（最后浓度为0.05%）。
[466] 将真菌移植到植物前的1天或2天，将大部份要试验的化合物施加到土壤（根）和叶（喷射）上。有一个例外是白粉病（Erysiphe
graminis）试验，此试验是在处理前的24小时将病菌移植到植物上。将孢子悬浮液喷射到待试验的植物上，以移植叶的病原体。在移植真菌后，将植物放到一个适宜的环境里，让其继续感染、潜伏，直至能查定疾病。根据疾病和所处环境，植物被移植细菌到能查出疾病时间长短是四至十四天。
[467] 下面分类记录了疾病的控制：
[468] 4＝无病
[469] 3＝少量-未处理植物患病率的5%;
[470] 2＝未处理植物患病率的6-25%;
[471] 1＝未处理植物患病率的26-59%;
[472] 0＝未处理植物患病率的60-100%。
[473] 表Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ表明了这种结果。
国际分类号, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,
合作分类, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,
欧洲专利分类号C07C255/00, C07C69/00, C07C323/62, C07C317/44, C07C69/734, A01N43/08, A01N37/36, C07C205/56, A01N37/42, A01N41/10, A01N37/46, C07D307/54, A01N37/38, C07C323/56, C07C69/736, A01N43/12, A01N37/48, A01N37/44, A01N43/40, C07D213/643C17Cessation of patent rightC14GrantedC13DecisionC10Request of examination as to substanceC06Publication旋转&2012 Google}