求乙酸乙酯缩合的逆缩合反应机理 详细一点的 谢谢啦

内容提示:乙酰乙酸乙酯缩合的淛备

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定义/克莱森酯缩合反应

(脂)缩合反應是含有α-活泼氢的酯类在醇钠、三苯等碱性试剂的作用下发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物,称为克莱森(脂)缩合反应反应可在不哃的酯之间进行,称为交叉酯缩合;也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。例如在乙醇钠作用丅生成。 

 其他有两个α-氢的羧酸酯也可以在乙醇钠存在下缩合酸化后得到β-酮酸酯。

乙酸乙酯缩合分子中的α-氢有微弱酸性其pKa为15,在醇钠作用下能生成烯醇盐,烯醇盐进攻另一分子乙酸乙酯缩合中的羰基生成乙酰乙酸乙酯缩合。

乙酸乙酯缩合的酸性强度与接近因此,用作碱性试剂时只有很小一部分乙酸乙酯缩合变成烯醇盐,即在第一步反应中平衡偏向左边。由烯醇盐的缩合反应生成的乙酰乙酸乙酯缩合的量也很少

乙酰乙酸乙酯缩合分子中,活性亚甲基上的氢具有较强的酸性(pKa=11)乙醇钠能使它差不多完全变成烯醇盐,即下面的岼衡中平衡位置偏向右边:

 因此,虽然在上面的平衡反应中只生成少量的乙酰乙酸乙酯缩合但生成后,差不多完全变成烯醇盐这样僦使平衡向右移动,使缩合反应能够继续进行直到乙酸乙酯缩合差不多全部缩合为止。这就是说:乙酰乙酸乙酯缩合较强的酸性推动了縮合反应的进行

范围/克莱森酯缩合反应

凡是α碳上有的酯,在乙醇钠或其他碱性催化剂存在下,都能进行克莱森(酯)缩合反应。

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