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无机化学:要点·例题·习题(第三版)
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iframe(src='///ns.html?id=GTM-T947SH', height='0', width='0', style='display: visibility:')第十二届全国暨第十七届国际生物无机化学会议在京开幕 - 分析行业新闻
第十二届全国暨第十七届国际生物无机化学会议在京开幕
　　分析测试百科网讯 日，第12届全国生物无机会议（CBIC12）暨第十七届国际生物无机化学会议（ICBIC17）在国家会议中心举办。会议由中国化学会、国家自然科学基金委员会主办，北京航空航天大学承办，河北大学化学与环境科学学院协办。本次会议以“生物无机化学：交叉和合作”为主题，交流近年来生物无机化学研究新成果、新进展，向国际生物无机化学界展示我国生物无机的发展成就，扩大国际影响力和加强国际合作，促进生物无机化学及相关领域交叉发展，研讨生物无机化学的创新潜力。来自美国、英国、德国、日本、俄罗斯等37个国家和地区的近700名专家学者参加了此次会议。第12届全国生物无机化学会议（CBIC12）开幕现场第十七届国际生物无机化学会议（ICBIC17）开幕式现场　　第十七届国际生物无机化学会议（ICBIC17）由中山大学计亮年教授主持，南京大学郭子健教授致开幕辞。中山大学计亮年教授南京大学郭子健教授　　开幕式上有精彩的大会报告与大家分享：复旦大学化学系 黄仲贤教授　　来自复旦大学化学系的黄仲贤教授为大家介绍了化学家如何看待“细胞凋亡”，以及“细胞凋亡”与癌症的关系。Ashley
Bush，Florey Institute of Neuroscience & Mental Health, The University of Melbourne, Parkville, AustraliaTopic：《Metals in Aging and Neurodegeneration》Emma Raven，Department of Chemistry, University of Leicester, Leicester, LE1 7RH, United Kingdom.Topic：《The nature of ferryl heme》上海师范大学 杨仕平教授　　同时，会议宣布，第13届全国生物无机化学会议将在上海师范大学举办，上海师范大学杨仕平教授介绍了相关的事宜。　　本次会议的参展商有布鲁克、西冲科技等，以下为部分公司展台：布鲁克（北京）科技有限公司展台北京西冲科技发展有限公司展台
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第十二章 1. 卤素中哪些元素最活泼?为什么有***至***活泼性变化有一个突变? 答:单质的活泼性次序为: F 2 &&Cl 2 &Br 2 &I 2 从F 2到 Cl 2 活泼性突变,其原因归结为 F 原子和 F —离子的半径特别小。 FCl BrIF — Cl — Br —I — r/pm 64 99 114 133 136 181 195 216 (1) 由于 F 的原子半径非常小,F—F 原子间的斥力和非键电子对的斥力较大, 使 F 2 的解离能( 155KJ/ mol )远小于 Cl 2 的解离能( 240KJ/ mol )。(2) 由于 F - 离子半径特别小,因此在形成化合物时,***化物的离子键更强,键能或晶格能更大。由于 F - 离子半径特别小, F - 的水合放热比其他卤素离子多。 2. 举例说明卤素单质氧化性和卤离子 X - 还原性递变规律,并说明原因。答:氧化性顺序为: F 2& Cl 2& Br 2&I 2; 还原性顺序为: I - &Br - &Cl - &F -. 尽管在同族中***的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是***卤素单质是很强的氧化剂, 随着原子半径的增大, 卤素的氧化能力依次减弱。尽管在同族中***的电子亲合能最高, 但最强的氧化剂却是***。一种氧化剂在常温下, 在水溶液中氧化能力的强弱, 可用其标准电极电势值来表示,??值的大小和下列过程有关(见课本 P524 ) 3. 写出***气与钛、铝、氢、水和碳酸钾作用的反应式,并注明必要的反应条件。答:(1) 2Cl 2 +Ti =TiCl 4 加热,干燥(2)3 Cl 2 +2 Al =2AlCl 3 加热,干燥(3) Cl 2 +H 2 =2HCl 点燃(4)3 Cl 2 +2P( 过量)=2 PCl 3 干燥 5 Cl 2( 过量) +2P =2 PCl 5 干燥(5) Cl 2 +H 2 O=HClO +HCl (6) Cl 2 +2K 2 CO 3 +H 2 O=KCl+KClO+2KHCO 3 4. 试解释下列现象: (1)I 2 l 4 中得到紫色溶液,而 I 2 在***中却是红棕色。(2)I 2 难溶于水却易溶于 KI 中。答:(1) CCl 4 为非极性溶剂, I 2 l 4 中后仍为分子状态,显示出 I 2 单质在蒸气时的紫颜色。而***为极性溶剂,I 2 溶于***时与溶剂间有溶剂合作用, 形成的溶剂合物不再呈其单质蒸气的颜色,而呈红棕色。(2)I 2 以分子状态存在,在水中歧化部分很少,按相似相溶的原则,非极性的 I 2 在水中溶解度很小。但I 2在 KI 溶液中与 I - 相互作用生成 I 3 —离子,I 3 —离子在水中的溶解度很大,因此, I 2 易溶于 KI 溶液。 5. 溴能从含碘离子的溶液中取代出碘,碘又能从溴酸钾溶液中取代出溴,这两者有矛盾吗?为什么? 答: E θ( Br 2 /Br -)&E θ(I 2 /I -), 因此 Br2 能从 I - 溶液中置换出 I 2, Br 2 +2I - ===2Br - +I 2。?? 2 32 3//I IO Br BrOEE ???因此,I 2 能从 KBrO 3 溶液中置换出 Br 2 2BrO 3 - +I 2 ===Br 2 +2IO -36. 为什么 AlF 3 的熔点高达 1563 K ,而 AlCl 3 的熔点却只有 463K ? 答: 查表知元素的电负性为 Al- 1.61 F-3.98 Cl-3.16 电负性差为:AlF 3 2.37 ; AlC1 3 1.55 。一般认为,电负性差大于 1.7 的二元素组成的化合物为离子化合物, 小于 1.7 则二元素组成的化合物为共价化合物。可见 MF 3 为典型的离子化合物,其熔点很高;而 AlCl 3 为共价化合物,其熔点较低。 7. 从下面元素电势图说明将***气通入消石灰中得到漂白粉, 而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生***气的原因。??A HClO V63 .1? Cl 2V36 .1? Cl -??B ClO ?V40 .0? Cl 2V36 .1? Cl?答:因为 Cl 2 通入消石灰是在碱性介质中作用的,又因为??/Cl ClO θ/Cl Cl?, 所以 Cl 2 在碱性条件下易发生歧化反应。而在漂白粉溶液中加入盐酸后,酸性条件中,????/Cl Cl θ HClO/Cl , 故而如下反应能够向右进行: HClO + Cl -+H += Cl 2+H 2O 8. 写出下列制备过程的反应式,并注明条件: (1) 从盐酸制备***气; (2) 从盐酸制备次***酸; (3) 从***酸钾制高***酸; (4) 由海水制溴酸。答: (1) 4HCl( 浓)+ MnO 2???? MnCl 2 +Cl 2 +2H 2O (2) 4HCl( 浓)+ MnO 2???? MnCl 2 +Cl 2 +2H 2O 2Cl 2 +H 2 O+CaCO 3? CaCl 2 +CO ?2 +2HClO (3) KClO 3???? 3KClO 4 +KCl 高***酸钾比***化钾溶解度小,可分离。 KClO 4 +H 2 SO 4 =KHSO 4 +HClO 4 (3) Cl 2 +2Br - =2Cl - +Br 2 3Na 2 CO 3 +3Br 2 =5NaBr+NaBrO 3 +3CO 2 5Br - +BrO 3 - +6H + =3Br 2 +3H 2O 9. 三瓶白色固体失去标签,它们分别是 KClO 、 KClO 3和 KClO 4 ,用什么方法加以鉴别? 答:分别取少量固体加入干燥的试管中,再做以下实验加入稀盐酸即有 Cl 2 气放出的是 KClO; KClO+2HCl=KCl+C l 2 +H 2O 加入浓盐酸有 Cl 2 与放出且溶液变黄的是 KCl O 3; 8KC1 O 3 +24HCl( 浓)=9Cl 2↑+8KCl+60 ClO 2(黄) +12H 2O 另一种则为 KCl O 4 10. 卤化氢可以通过哪些方法得到?每种方法在实际应用中的意义是什么? 答: CaF 2 +H 2 SO 4 =CaSO 4 +2HF ↑以荧石为原料,反应在铅或铂蒸馏釜中进行。 NaCl +H 2 SO 4(浓) =NaHSO 4 +HCl 3NaBr +H 3 PO 4(浓) =Na 3 PO 4 +3HBr 3NaBr +H 3 PO 4(浓) =Na 3 PO 4 +3HBr 。 11. 有一种白色固体, 可能是 KI 、 CaI2 、 KIO 3、 BaCl 2 中的一种或两种的混合物, 试根据下述实验判别白色固体的组成。(1) 将白色固体溶于水得到无色溶液;(2 )向此溶液加入少量的稀 H 2 SO 4 后,溶液变黄并有白色沉淀, 遇淀粉立即变蓝;(3) 向蓝色溶液加入 NaOH 到碱性后, 蓝色消失而白色并未消失。答:白色固体的组成为: CaI 2 ,KIO 3 的混合物 12 .卤素互化物中两种卤素的原子个数1
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