反马氏规则
不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时，称为反马尔可夫尼可夫规则。反马氏规则的情况大致有两种：(1)在光及过氧化物作用下，发生了游离基加成反应(参见过氧化物效应)；(2)当亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团时，从形式上看加成的取向是违反马氏定则的。
硼氢化反应也可得到反马氏规则的加成产物&.&
　硼氢化反应，重要的有机合成反应之一。为勃朗（Herbert Charles Brown）所创造。在醚类溶液中离解成的甲硼烷以B&H键与烯烃、炔烃的不饱和键加成，生成有机硼化合物的反应。其特点是：（1）反应过程不发生重排；（2）反应为顺式加成；（3）与不对称烯烃加成时，符合反马尔可夫尼可夫规则。有机硼烷可以发生多种反应，是一个多能的中间体，可以用来合成多种类型的有机化合物。例如：炔烃的硼氢化-氧化反应可以制备醇；炔烃的硼氢化-氧化可以制备醛和酮。需要注意的是：乙硼烷是一种在空气中能自燃的气体，不能预先制备，通常是把氟化硼的乙醚溶液加到硼氢化钠与烯烃的混合物中，使乙硼烷一生成立即与烯烃起反应。商品乙硼烷是乙硼烷的四氢呋喃溶液。
只有HBr和过氧化物作催化剂才适用&反马氏规则&吗？HCl的键能大，这样的反应条件不足以产生氯自由基，因此不能用HCl 对HI而言，虽然碘自由基可以产生，但是活性不足以对烯烃加成，所以HI也不能用 只有HBr能在两个条件之间取得平衡，所以烯烃自由基反马氏加成通常只用HBr
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加​成​反​应
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马氏规则加成 和反马氏规则加成 的判断如何判断反应时按照 马氏规则加成 还是反马氏规则加成
马氏规则加成 和反马氏规则加成 的判断如何判断反应时按照 马氏规则加成 还是反马氏规则加成
一般的烯烃的加成反应是亲电加成,遵循马氏规则,氢加在氢多的地方.有过氧化物作催化剂的时候,烯烃的加成反应时自由基反应,不遵循马氏规则,氢加在氢少的地方.烯烃与水的加成反应中,羟汞化水化是遵循马氏规则的,硼氢化氧化是不遵循马氏规则的.但是两者机理和亲电加成不同.
1 HBr+过氧化物反马加成2 与硼烷加成也是反马加成
一般无说明是马氏，有过氧化物催化的一般是反马氏
有过氧化物催化的一般是反马氏}