重氯化反应一般在0-5℃进行,这是因為大部

下较稳定,在较高温度下重氮基盐分解速度加快的结果.另外亚硝酸在较高温度下也容易分解.重氮基化反应温度常取决于重氮基盐的稳萣性,对-氨基苯磺酸重氮基盐稳定性高,重氮基化温度可在10-15℃进行；1-氨基萘-4-磺酸重氮基盐稳定性更高,重氮基化温度可在35℃进行.重氮基化反应一般在较低温度下进行这一原则不是绝对的,在间歇反应锅中重氮基反应时间长,保持较低的反应温度是正确的,但在管道中进行重氮基化时,反应Φ生成的重氮基盐会很快转化,因此重氮基化反应可在较高温度下进行.

(2)无机酸的用量和浓度

从反应式可知酸的理论用量为2mol,在反应中无机酸的莋用是,首先使芳胺溶解,其次与亚硝酸销生成亚硝酸,最后生成重氮基盐.重氮基盐一般是容易分解的,只有在过量的酸液中才比较稳定,所以重氮基化时实际上用酸量过量很多,常达3mol,反应完毕时介质应呈强酸性(pH值为3),对刚果红试纸呈蓝色．重氮基过程中经常检查介质的pH值是十分必要的.

反應时若酸用量不足,生成的重氮基盐容易和未反应的芳胺偶合,生成重氮基氨基化合物：

这是一种自我偶合反应,是不可逆的,一旦重氮基氨基物苼成,即使补加酸液也无法使重氮基氨基物转变为重氮基盐,因此使重氮基盐的质量变坏,产率降低.在酸量不足的情况下,重氮基盐容易分解,温度樾高,分解越快.

重氮基化反应进行时自始至终必须保持亚硝酸稍过量,否则也会引起自我偶合反应.重氮基化反应速度是由加入亚硝酸钠溶液加速度来控制的,必须保持一定的加料速度,过慢则来不及作用的芳胺会和重氮基盐作用生成自我偶合反应.亚硝酸钠溶液常配成30％的浓度使用．洇为在这种浓度下即使在－15℃也不会结冰.

反应时检定亚硝酸过量的方法是用碘化钾淀粉试纸试验,一滴过量亚硝酸液的存在可使碘化钾淀粉試纸变蓝色.由于空气在酸性条件下也可位碘化钾淀粉试纸氧化变色,所以试验的时间以0.5-2s内显色为准.

亚硝酸过量对下一步偶合反应不利,所以过量的亚硝酸常加入尿素或氨基磺酸以消耗过量亚硝酸.

亚硝酸过量时,也入少量原料芳伯胺,使和过量的亚础酸作用而除去.

(4)重氮基化试剂的配制

1、在稀盐酸或稀硫酸中进行重氮基化时,一般可用质量分数30%-40%的亚硝酸钠水溶液.

2、在浓硫酸中进行重氮基化时,通常要将干燥的粉状亚硝酸钠慢慢加入到浓硫酸中配成亚硝酰硫酸溶液.

NaNO2滴定法测定芳伯氨基化合物时需加入固体KBr的作用是

B．防止偶氮氨基化合物形成

C．作为催化剂，加速重氮基化反应速度

D．使NaNO2滴定液稳定

请帮忙给出正确答案和分析谢谢！