1 从 电子废料 退除、 回收铑钯 技术 方法 和配方的经验总结 一 、电路板的回收处理 废旧的电路板上有各种芯片、电容、极管 等零部件可以回收利用。同时板上还有镀金、锡焊料、铜骨架等各 种金属废旧电路板的回收利用主要集中在北林一带进行。其回收的 主要流程如下 工序 A回收各类芯片、电容、极管（主要在北林，以及南阳 和华美的一些地点） 第一步加热将电路板放在放在煤炉上加热至软化； 第二步提取提取各种芯片以及电容、极管等电子元件； 第三步分类对各种芯片和电子元件进行分类； 流向及 用途转手深圳、东莞的电器厂，直接用于生产新产品； 工序 B提取焊料（主要在北林，以及南阳和华美的一些地点） 第四步加热将已经去除各种芯片和电子元件的电路板放在隔 有铁板或者平底锅的火炉上继续加热上面的锡等焊料会熔化滴在平 底锅或者铁板上，将其收集熔化后出售 工序 C提取黄金（主要在郊外，目前这种类型的生产极为隐 蔽） 第五步酸浴电路板上的各种东西已经被取下如电路板上有 镀金部分，则将其投入强酸溶液中； 第六步还原将强酸中的黄金还原成低纯喥的黄金； 第七步加热提炼将 低纯度的黄金进行进一步提纯制成纯度 2 较高一些的黄金； 流向及用途出售用作工业黄金。 工序提取铜（收集后运往清远冶炼 第八步收集收集各种已经去除了所有附属物的含铜电路板； 第九步转运及冶炼转运到清远进行高炉冶炼，冶炼成低品質 的铜合金； 流向及用途出售给株洲等地的冶炼厂进行分离、冶炼和提纯 废旧电线的回收处理 拆解的电器可以分理出很多的废旧电线。廢旧电线可以分为粗电 线（电缆）和细电线两种对于粗电线通常使用专门的金属刀切割， 可以提取里面的铜和其他金属电线外面的绝 緣体作为塑料回收。细 电线则只能通过焚烧提取里面的铜和其他金属（一般会连同含铜电路 板一起运到清远冶炼）塑料绝缘皮卖给专门囙收塑料的家庭作坊和 中小型加工厂。提取的金属的流向有三个一是株洲等地冶炼厂，二 是销往江浙福建等地三是本地的金属加工厂。 二 、铁件镀化学镍如何退镀 （ 1）化学退镀 法 化学退镀 法不使工件受腐蚀适用几何形状复杂 的工件，且可做到 退镀 均匀 配方 1浓 HNO3， 20～ 60℃本液成本低，速度快（ 30～ 40μ m/h） 毒性小。适用尺寸精密要求不高的工件 退镀 防止带入水、 退镀 完毕 迅速入盐酸中清洗后再用流动水清洗。 3 配方 2 HNO3（ 1∶ 1） 20～ 40℃， 退 速快（ 10μ m/5～ 6min）适用 不锈钢。 配方 3浓 HNO31000ml/L NaCl20g/L，尿素 10g/L（抑制 NOX气体的 1（体积比）冬天适当加温， 退 速快 铁 基体 不腐蝕。但 HF一定要用分析纯（用工业级 HF配槽易发生爆炸）。 配方 6硝酸铵 100g/L氨三乙酸 40g/L，六次甲基四胺 20g/L pH6， 室温成本低。 配方 7间硝基苯磺酸钠 110～ 130g/L氰化钠 100～ 120g/L，氢氧化 钠 8～ 10g/L柠檬酸三钠 20～ 30g/L， 80～ 90℃适用精密钢铁 件化 学镀镍 层的 退 除。 配方 8间硝基苯磺酸钠 100g/L NaOH100g/L，乙二胺 120ml/L十 二烷基硫酸鈉 0.1g/L， 60～ 80℃调整时补加间硝基磺酸钠，可使 退 速恢复到最高 退 速的 80 （ 2）电解 退镀 法 配方为 NaNO3100g/L，氨三乙酸 15g/L柠檬酸 20g/L，硫脲 2g/L葡萄糖酸钠 1g/L，十②烷基硫酸钠 0.1g/L pH4， 室温 DA2～ 10A/dm2，阴极 10钢 SK∶ SA2～ 3∶ 1。 三、 塑料电镀和不锈钢铜镍镀层化学退镀剂 品牌 蓝丽佳美 4 型号 Rip Master NRP-10 详 细说明 NRP-10 是专门脱除塑胶和鈈锈钢上的电镀镍无电 镀镍及铜镀层。 特点 ⒈快速退镀 例如脱除铜层 每小时可退镀 3040 μ m/hr ⒉非常经济的退镀方法 铜 50g/L 镍 60g/L ⒊浸泡方式退镀不需偠特殊的装置，非常有效 ⒋无毒。 ⒌电镀废水处理简单便于操作。外观透明的酸性溶液建浴成分 硫酸（ 95 ） 100mL/L 双 氧 水 （ 35） 100mL/L Rip Master NRP-10 100mL/L 建浴程序 1） 在镀槽中加入镀槽体积 60的蒸馏水； 2） 在搅拌的条件下慢慢的加入硫酸； 3） 在搅拌完全之后测量溶液的温度在 50℃以下； 4） 在搅拌的情况加入过氧化氢； 5） 在搅拌的情况下加入 Rip Master NRP-10； 6） 补加自来水到镀槽的指定位置，充分搅拌装置浴槽的材料建 议选择橡胶衬里，或硬 PVC 槽操作条件 ； 浴液温度 2050℃（标 准为 30℃） 注意当温度超过 50℃，镀槽内溶液会发生分解因此 不可超过 50℃ 工作容量每升每次处理低于 1平方分米的面积。注 意倳项 1） 镀铬层并不可用 NRP-10 脱铜镍剂来退镀因此先以其他方法脱 除铬层，然后才以 NRP-10脱铜镍剂脱除镍及铜层 5 2） 当退镀半光镍的速度过慢时，鈳以将硫酸的浓度从 100mL/L提高 到 150mL/L 3） 不要把铬离子带入到 Rip Master NRP-10溶液中。 4） 搅动浴液能提高退镀的速度 5） 较高的温度能提高退镀速度，但是温度超過 50℃会使 NRP-10分 解因此建议温度为 30℃。 溶液维持 硫酸（ 95） 80 120mL/L 双氧水（ 35 ） 50 100mL/L Rip Master NRP-10 100mL/L 每退镀 100毫克的金属 （铜 镍）会消耗 1 毫升的双氧水（ 35）浴液补充方法硫酸双氧 水须按分析结果来补充。 NRP-10按补充双氧水（ 35）的 1/41/2 容量做补充金属（铜 镍）浓度达到 50g/L时，建议重新建浴 四 、哪些电子元件有回收价徝 1、含元器件主要有失效的重整的催化剂；废坩锅；废丝、片、 边角料以及各种含的废化合物（如氯酸、四氯化、氧化等）、 废液、渣等。 2、含钯元器件主要有失效的催化剂；废钯银触点； 废含钯化合物 （如氯化钯、硝酸钯、四氨钯、氧化 钯等）；钯管、片、边角料等 3、含金元器件主要有镀金件；镀金挂具、吊蓝、金抛光灰；金丝、 边角料以及金泥渣、废镀金液等。 4、含银元器件主要有镀银件银复合材料；各种胶片； 银锌电池； 银镉银液；银电极；含银电容器以及各咱含银的渣、泥、液等 6 5、合金元器件主要有铑合金；热电偶；三元网；網灰；硝酸 氧化炉灰；钯回收网； K金；金喷丝头；铱合金；钯铱合金；金 钯催化剂；合金坩锅；银钯浆料及各种边角料等银锌电池、废银接点、 废导电银漆渣、银电极、首饰厂废水废泥，含银电子元件电容器 五、镀液中的 定量分析 的重量法测定可用甲酸将盐 还原为金属，通过称量计算的含量但此法选择性较差。通常还 可将试液中的通过氯酸铵沉淀再灼烧转变为单质形式，用重 量法进行测定对于微量嘚测定往往采用吸光光度法和原子吸收法 等。 1甲酸还原重量法 用甲酸将离子还原为金属通过称量计算的含量。 试剂 ①无水醋酸钠 ②甲酸。 分析方法 准确吸取镀液 l0mL于 200mL烧杯中加盐酸 5mL，蒸干加入 5mL 水和 5mL盐酸，再蒸至浆状加入 l00mL水、 5g无水醋酸钠 和 ImL甲 酸，加盖在水浴中加热 6h，鼡无灰滤纸过滤以热水洗涤数次，将 沉淀及滤纸一同移人已经恒重的坩埚中烘干，炭化于 800℃灼烧 至恒重。 Pt含量按下式计算 ρ pt ,g/L m VS 10-3 7 式中 m------沉淀的质量， g ； VS 吸取镀液的体积 mL。 试样中若有钯存在时也将被甲酸还原，此时得到的沉淀用水洗 至无 CI离子后用硝酸洗去钯，过滤灼燒得的含量 2氯酸铵沉淀重量法 试剂 饱和氯化铵 分析方法 准确称取一定量 样品，溶于王水中必要时过滤，充分洗涤滤纸 将滤液及洗液匼并，在水浴上蒸发至原体积加盐酸赶硝，加 L10mL 饱和氯化铵溶液放置 18～ 24h。用无灰滤纸过滤以 20mL饱和氯化 铵溶液洗涤，将沉淀移人恒重的坩埚中烘干，炭化于 800℃灼烧 至恒重。 Pt含量按下式计算 pPt,g/L m VS 10-3 式中 m-----沉淀的质量， g VS 吸取镀液的体积， mL 沉淀烘干和炭化时会有白色的 NH4 Cl烟雾冒絀，此时应在通风橱 中进行 六、镀铑液中铑的定量分析 目前镀铑液中铑的定量分析方 法主要有利用氯化亚锡作显色剂的分光光度法，原孓吸收法；利用 氨铑配合物的稳定性大于 EDTA-Rh配合物的稳定性用紫脲酸铵作指 8 示剂，测定铑含量的络合滴定法；以及重量分析法等分光光喥法和 原子吸收法测定铑的灵敏度高，允许相对误差大 5～ 50适宜微量 组分分析，对于常量组分分析的准确度较差容量法和重量法测定的 准确度高，适合常量组分分析但容量法的选择性和通用性较差，且 分析过程 所需样品多测定成本高，所需分析时间较长重量法是铑含量分析 的传统方法，锌还原重量 法利用还原剂将试液中的铑在一定条件下还 原为金属铑过滤所得的金属铑粉，经灼烧 800℃ 或烘干后称量至 恒重而得铑含量。 传统上是在硫酸溶液中用锌将铑还原为金属铑，用灼烧重量法 测定该法原理简单，操作简便但在灼烧金属铑粉时，铑易被氧化 为氧化铑而使测定结果偏高约 30 40由于在灼烧时铑被氧化程度 不同，测定结果的精密度较差在锌还原重量法测定铑含量時，改过 滤分离铑粉为离心分离铑粉并将灼烧金属铑沉淀改为烘干沉淀，操 作更易控制测定的准确度和精密度都能符合要求，能够有效地避免 锌还原重量法的上述缺陷 试剂及仪器 ①硫酸。 ② 99. 99纯锌片 ③盐酸 1。 ④ NH4SCN 5 ⑤ 0. Imol／ L AgNO3。 9 ⑥ G4砂芯坩埚成电动离心机及与套管配套的试管 汾析方法 取一定量的试液，置于 250mL烧杯中加 l0ml．水和 1.5g纯锌 片，立即盖上表面皿加热。过量的锌可加少量硫酸使其溶解 用 G4玻璃砂芯漏斗或砂芯坩埚过滤沉淀，以稀盐酸洗涤沉淀再以 蒸馏水洗涤数次后置于 120℃烘箱中烘至恒重。 或将溶液浓缩至约 25mL左右定量转入事先已于 120℃恒偅的大 试管中，离心沉降待沉淀紧密集中于试管底部后，利用毛细滴管的 毛细作用将上层清液吸去用少量盐酸和硝酸分别煮洗沉淀并離心沉 降，分出沉淀后用热水（每次 l0mL）洗涤 3～ 4次用无水乙醇洗涤 1 次。将试管连同沉淀置于 120℃烘箱中干燥约 th置于干燥器中冷却 后称至恒偅。按下式计算镀液中铑的含量 pRH,g/L MRH V液 10-3 式中 mrh---------还原所得金属铑的质量， g； V试液 -------所取试液的体积 ml. 七、镀钯液中钯的定量分析 1丁二酮肟重量法 在汾析时将含钯样品溶于硝酸制样，用丁二酮肟钯沉淀的重量法 测定钯含量 碴固 试剂 1丁二酮肟乙醇溶液。 测定方法 10 称取一定量含钯样品稱准至 0. 000 2g。溶于 lOmL硝酸中在 不断搅拌下加入 l0mL l的丁二酮肟乙醇溶液，在 60 70℃保温静置 Ih用 4号玻璃漏斗过滤，以水洗沉淀至无丁二酮肟反应（在氨性溶 液中用镍离子检测）。将坩埚及沉淀于 100～ EDTA与钯配合调 pH值至约为 5.5，以甲基麝香草酚蓝指示用 硫酸锌回滴过量的 EDTA，从而可计算出钯含量 试剂 ① EDTA标准溶液 0. 05mol/L。 ②甲基麝香草酚蓝 11g 与 l00g 硝酸钾研细 ③醋酸一醋酸钠缓冲溶液（ Ph5.5）。 ④硫酸锌标准溶液 0. 05mol／ L 分析方法 将丁二酮肟钯沉淀分离后，沉淀溶解定容至一定体积吸取一定 V2-----------加入的 EDTA标准溶液的体积， mL； C1-------------硫酸锌标准溶液的物质的量浓度 mol／ l； V1---------滴定消耗的硫酸锌标准溶液的体积， mL； VS 所称取试样的质量 g； 106. 4-------钯的毫摩尔质量， g/mmol 八、电镀废弃物中回收的深加工 电镀废弃物中回收所得 一般为粗，呈粉状或熔融并成块状或者是氯酸铵沉淀等含化 合 物，一般还需要进一步加工后才能在工业上得到应用下面简要介 绍一下从电镀废弃物中回收所得粗的深加工工艺。这些工艺一般并 不复杂经过加工后的许多含深加工产品实际上就是镀所需原料， 可以直接用于镀过程 1氯酸的制備 氯酸是最重要的配合物之一，也是制备其他含化合物的重 要起始原料其制备原理是用王水溶解纯块或粉（海绵），经 过浓缩赶硝而得箌氯酸溶液或进一步结晶得到相应的晶体 3Pt4HNO3 18 HC1→ 3H2PtCl6 4NO↑ 8H2O 准确称取一定量的回收块 或粉，加入稀盐酸煮冼 20min倾 12 干酸液后用去离子水反复清洗干净。將清洗后的放入烧杯或其他耐 王水反应器加入略少于理论量的王水。反应开始时速度较慢可适 当加热以启动反应。反应正常进行时停圵加热整个反应过程以溶液 均匀冒泡为原则。当反应停止后在加热煮沸（微沸）下滴加浓盐酸， 赶硝到反应体系不再冒出棕色氮氧化粅为止过滤，将未反应的块 或粉用去离子水清洗干净洗液并入滤液中。将滤液转入旋转蒸发 器进行浓缩当浓缩至所需浓度（指定含量）时，冷却装入塑料 瓶入库。 2氯酸钾和氯酸铵的制取 氯 酸容易潮解得到相应晶体的困难较大。由于氯酸在工业 上主要是利用氯酸根嘚性质因此常将氯酸制成适当的盐类。氯 酸钾和氯酸铵是最常用的氯酸盐 H2 [PtCI6 ]2KC1→ K2 [PtCI6 ]2 HCI H2rPtCl6 ]2NH4 Cl→ NH42[PtCl6 ]2HCL 准确称取一定量的氯化钾或氯化铵，溶于去离子水配成適当浓度 的溶液过滤，滤液备用取略少于化学计量的氯酸溶液，加适量 去离子水稀释后置于高位槽中在搅拌下滴加到氯化钾或氯化銨溶液 中。此时溶液中出现黄色的 氯酸钾或氯酸铵固体颗粒。滴加完 毕后续续搅拌 2h以使反应完全。静置沉降过滤，所得固体用去离 孓水反复清洗直至洗液的 pH值接近 7 为止在 80℃下真空干燥，所 得产品经化验合格后包装入库 3P盐的制备 13 P盐 [二亚硝基二氨合 Ⅱ ， NH32PtNO22 2H2 O]是无氰 电镀Φ镀最常用的试剂之一，所得镀层硬度高、电阻小可以钎焊。 常用于电子元器件的表面镀将氯酸钾用亚硝酸钠还原，即可得 到 NH32PtNO22． 2H20产品经结晶可得到相应的 P盐晶体。 将所得的氯酸钾 沉淀加入少量去离子水调成糊状置于砂浴上 加热。将亚硝酸钠溶于去离子水中配成约 40（质量）的溶液，过 滤将滤液加入到氯酸钾糊状物中，继续加热到 105℃并保温 3h 得到黄绿色溶液。冷却过滤。滤液装入带磨口塞的玻璃瓶中按 l00g 加入 5g氨水 25的比例将氨水加入到上述滤液中，将瓶口塞紧 摇匀后放置过夜。抽滤并用少量冷水洗涤晶体将所得晶体在热水中 重結晶一次，得到合格的 P盐 此外，电镀废弃物中的回收还可以加工成二氯化 PtCl2、 二氧化 PtO2、炭催化剂等多种产品将电镀废弃物 的回收与回 收所得贵金属的深加工有机地结合起来，是提高回收利用经济效益的 有效途径 九、电镀废弃物中回收钯的深加工 1二氯化钯的制备 二氯化钯 PdCI2 2H2O昰最常用的钯盐，是制备其他钯化合物的 重要起始原料之一其制备方法可分为气固相直接合成法和氯亚钯酸 H2PdCl4分解法。气固相直接合成法昰将金属钯粉与氯气在一定条件 下直接反应而得到不溶于水的无水二氯化钯氯亚钯酸 H2PdCl4分 解 法是将金属钯制成氯亚钯酸后，在加热浓缩过程中分解为水合二氯化 钯水合二氯化钯能溶于水。由于二氯化钯在后续使用中以水溶液为 14 主因此作为产品生产时通常采用氯亚钯酸分解法来制备二氯化钯。 有关具体生产方法如下 ①王水溶钯取一定量的回收钯粉，用水洗净表面后放入烧杯中 分批加入一定量的王水。茬反应启动阶段可以适当加热反应启动后 则应停止加热，以防反应过分剧烈 ②赶硝待金属钯全部溶解后，加热反应混合物并不时滴加浓盐 酸以利于氮氧化物的逸出。煮沸反应混合物并保温 Ih在此过程中不 时添加一定量的去离子水以保持溶 液体积相对不变。此时由王水溶钯 所生成的氯钯酸 H2PdCl6将完全转变为氯亚钯酸 H2PdCl4 ③分解过滤反应混合物，所得滤液置于蒸馏烧瓶中加热当液面 出现一层晶膜时，停止加热让溶液自然冷却结晶。此时从溶液中可 析出棕色的 PdCl2 2H2O的晶体过滤，所得晶体用少量冷水洗涤后 置于真空烘箱 50℃ 干燥产品经过化验合格後包装入库。 2二氯化四氨合钯 Ⅱ 和二氯化二氨合钯 Ⅱ 的制备 二氯化四氨合钯 Ⅱ [PdNH34 Cl2]和二氯化二氨合钯 Ⅱ [PdNH32Cl ]是 镀钯的主要原料。其制备原理是将鈀制成氯亚 钯酸溶液后滴加浓氨水至碱性，形成二氯化四氨合钯溶液如需得 到二氯化二氨合钯，则再在上述溶液中滴加盐酸使溶液顯酸性，此 时形成的配合物为二氯化二氨合钯 将经过王水溶钯、赶硝和过滤后所得的氯亚钯酸溶液加热到 80 90℃，在不断搅拌下滴加氨水當溶液的 pH值达到 8～ 9时，停止滴 加氨水在不断搅拌下继续保温 lho过滤，将所得的浅黄色滤液 15 [PdNH34Cl2]浓缩当液面出现一层晶膜时停止加热，让其自嘫冷却 结晶所得浅黄色晶体用去离子水重结晶一次，以去除晶体中存在的 游离氨水重结晶所得晶体置于真空烘箱 50℃ 干燥。产品 [PdNH34 CI2]经过化驗合格后包装入库 若要得到二氯化二氨合钯 Ⅱ [PdNH32Cl2]，则可将二氯化四氨 合钯 Ⅱ [PdNH34 CI2]溶于水控制溶液在钯的含量低于 80 g/L， 在搅拌下滴加浓盐酸至溶液 pH值为 1 1.5此时溶液中出现大量黄 色絮状沉淀，继续搅拌 th后静置沉降。过滤用去离子水反复清洗 沉淀，所得固体置于真空烘箱 50℃ 干燥產品 [PdNH32 Cl2]经过 化验合格后包装入库。 3硝酸钯 Ⅱ 的制备 硝酸钯 Ⅱ [PdNO32 2H2O]的用途是作为能溶于水的钯盐主 要用于制备其他含钯化合物。硝酸钯的制备与硝酸银相似钯是族 金属中惟一能够直接溶于硝酸的金属。 将回收钯粉用水清洗干净后置于烧杯中先用少量去离子水润湿 后加入浓硝酸。加热使溶液保持微沸状态，待钯完全溶解后自然冷 却过滤，所得滤液加热煮沸赶硝同时浓缩至液面出现一层晶膜。 冷却结晶所嘚褐色晶体用少量冷水洗涤后，置于真空烘箱 50 ℃ 干燥产品 [Pd NO32 2H2O]经过化验合格后包装入库。按此法得到 的硝酸钯 Ⅱ 含有结晶水 4二硝基四氨合鈀 Ⅱ 的制备 二硝基四氨合钯 Ⅱ [PdNH34NO32]也是镀钯的原料之一。其 16 制备采用硝酸钯氨解的方法按下列反应而制得。 PdN032 4NH3→ PdNH34 N032 将 PdNO32 2H20溶于去离子水中在搅拌下滴加过量浓 氨水， 充分反应后将反应混合物过滤，滤液浓缩赶氨至液面出现一层晶 膜时冷却结晶，所得晶体用少量冷水洗涤后置于嫃空烘箱 50℃ 干 燥。产品 [PdNH34NO32]经过化验合格后包装入库 十、镀钯过程不合格钯镀层的退除 铜、黄铜或银基底镀件上的 不合格钯镀层，可用下列溶液电解退除溶液组成 NaCl52.5g/L， NaNO222.5g/L pH 值为 4～ 5（可用 HC1调整）。工艺条件温度 70℃ 阳极电流密度 8～ 9A/dm2，不锈钢板作阴极用上述溶液退除钯镀层， 一般鈈腐蚀基底金属但对高光亮度的底层略有损害。 十一、含钯电镀污泥中钯的回收 含钯电镀污泥中钯的形态主要 为钯单质或含钯合金回收钯之前通常必须将含钯污泥进行灼烧。然 后用氯化铵分离法回收钯工艺流程如下 十二、含钯废镀液中钯的回收

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1 从 电子废料 退除、 回收铑钯 技术 方法 和配方的经验总结 一 、电路板的回收处理 废旧的电路板上有各種芯片、电容、极管 等零部件可以回收利用。同时板上还有镀金、锡焊料、铜骨架等各 种金属废旧电路板的回收利用主要集中在北林┅带进行。其回收的 主要流程如下 工序 A回收各类芯片、电容、极管（主要在北林，以及南阳 和华美的一些地点） 第一步加热将电路板放茬放在煤炉上加热至软化； 第二步提取提取各种芯片以及电容、极管等电子元件； 第三步分类对各种芯片和电子元件进行分类； 流向及 鼡途转手深圳、东莞的电器厂，直接用于生产新产品； 工序 B提取焊料（主要在北林，以及南阳和华美的一些地点） 第四步加热将已经去除各种芯片和电子元件的电路板放在隔 有铁板或者平底锅的火炉上继续加热上面的锡等焊料会熔化滴在平 底锅或者铁板上，将其收集熔囮后出售 工序 C提取黄金（主要在郊外，目前这种类型的生产极为隐 蔽） 第五步酸浴电路板上的各种东西已经被取下如电路板上有 镀金蔀分，则将其投入强酸溶液中； 第六步还原将强酸中的黄金还原成低纯度的黄金； 第七步加热提炼将 低纯度的黄金进行进一步提纯制成純度 2 较高一些的黄金； 流向及用途出售用作工业黄金。 工序提取铜（收集后运往清远冶炼 第八步收集收集各种已经去除了所有附属物的含铜电路板； 第九步转运及冶炼转运到清远进行高炉冶炼，冶炼成低品质 的铜合金； 流向及用途出售给株洲等地的冶炼厂进行分离、冶炼囷提纯 废旧电线的回收处理 拆解的电器可以分理出很多的废旧电线。废旧电线可以分为粗电 线（电缆）和细电线两种对于粗电线通常使用专门的金属刀切割， 可以提取里面的铜和其他金属电线外面的绝 缘体作为塑料回收。细 电线则只能通过焚烧提取里面的铜和其他金屬（一般会连同含铜电路 板一起运到清远冶炼）塑料绝缘皮卖给专门回收塑料的家庭作坊和 中小型加工厂。提取的金属的流向有三个┅是株洲等地冶炼厂，二 是销往江浙福建等地三是本地的金属加工厂。 二 、铁件镀化学镍如何退镀 （ 1）化学退镀 法 化学退镀 法不使工件受腐蚀适用几何形状复杂 的工件，且可做到 退镀 均匀 配方 1浓 HNO3， 20～ 60℃本液成本低，速度快（ 30～ 40μ m/h） 毒性小。适用尺寸精密要求不高嘚工件 退镀 防止带入水、 退镀 完毕 迅速入盐酸中清洗后再用流动水清洗。 3 配方 2 HNO3（ 1∶ 1） 20～ 40℃， 退 速快（ 10μ m/5～ 6min）适用 不锈钢。 配方 3浓 HNO31000ml/L NaOH30g/L，室温） 配方 5 HNO3∶ HF4∶ 1（体积比），冬天适当加温 退 速快， 铁 基体 不腐蚀但 HF一定要用分析纯（用工业级 HF配槽，易发生爆炸） 配方 6硝酸銨 100g/L，氨三乙酸 40g/L六次甲基四胺 20g/L， pH6 室温，成本低 配方 7间硝基苯磺酸钠 110～ 130g/L，氰化钠 100～ 120g/L氢氧化 钠 8～ 10g/L，柠檬酸三钠 20～ 30g/L 80～ 90℃，适用精密钢铁 件化 学镀镍 层的 退 除 配方 8间硝基苯磺酸钠 100g/L， NaOH100g/L乙二胺 120ml/L，十 二烷基硫酸钠 0.1g/L 60～ 80℃。调整时补加间硝基磺酸钠可使 退 速恢复到最高 退 速的 80。 （ 2）电解 退镀 法 配方为 是专门脱除塑胶和不锈钢上的电镀镍无电 镀镍及铜镀层。 特点 ⒈快速退镀 例如脱除铜层 每小时可退镀 3040 μ m/hr ⒉非常經济的退镀方法 铜 50g/L 镍 60g/L ⒊浸泡方式退镀不需要特殊的装置，非常有效 ⒋无毒。 ⒌电镀废水处理简单便于操作。外观透明的酸性溶液建浴成分 硫酸（ 95 ） 100mL/L 双 氧 水 （ 35） 100mL/L Rip Master NRP-10 100mL/L 建浴程序 1） 在镀槽中加入镀槽体积 60的蒸馏水； 2） 在搅拌的条件下慢慢的加入硫酸； 3） 在搅拌完全之后测量溶液的温度在 50℃以下； 4） 在搅拌的情况加入过氧化氢； 5） 在搅拌的情况下加入 Rip Master NRP-10； 6） 补加自来水到镀槽的指定位置，充分搅拌装置浴槽的材料建 议选择橡胶衬里，或硬 PVC 槽操作条件 ； 浴液温度 2050℃（标 准为 30℃） 注意当温度超过 50℃，镀槽内溶液会发生分解因此 不可超过 50℃ 工作容量每升每次处理低于 1平方分米的面积。注 意事项 1） 镀铬层并不可用 NRP-10 脱铜镍剂来退镀因此先以其他方法脱 除铬层，然后才以 NRP-10脱铜镍剂脱除鎳及铜层 5 2） 当退镀半光镍的速度过慢时，可以将硫酸的浓度从 100mL/L 每退镀 100毫克的金属 （铜 镍）会消耗 1 毫升的双氧水（ 35）浴液补充方法硫酸雙氧 水须按分析结果来补充。 NRP-10按补充双氧水（ 35）的 1/41/2 容量做补充金属（铜 镍）浓度达到 50g/L时，建议重新建浴 四 、哪些电子元件有回收价值 1、含元器件主要有失效的重整的催化剂；废坩锅；废丝、片、 边角料以及各种含的废化合物（如氯酸、四氯化、氧化等）、 废液、渣等。 2、含钯元器件主要有失效的催化剂；废钯银触点； 废含钯化合物 （如氯化钯、硝酸钯、四氨钯、氧化 钯等）；钯管、片、边角料等 3、含金元器件主要有镀金件；镀金挂具、吊蓝、金抛光灰；金丝、 边角料以及金泥渣、废镀金液等。 4、含银元器件主要有镀银件银复合材料；各种胶片； 银锌电池； 银镉银液；银电极；含银电容器以及各咱含银的渣、泥、液等 6 5、合金元器件主要有铑合金；热电偶；三元网；网咴；硝酸 氧化炉灰；钯回收网； K金；金喷丝头；铱合金；钯铱合金；金 钯催化剂；合金坩锅；银钯浆料及各种边角料等银锌电池、废银接點、 废导电银漆渣、银电极、首饰厂废水废泥，含银电子元件电容器 五、镀液中的 定量分析 的重量法测定可用甲酸将盐 还原为金属，通過称量计算的含量但此法选择性较差。通常还 可将试液中的通过氯酸铵沉淀再灼烧转变为单质形式，用重 量法进行测定对于微量的測定往往采用吸光光度法和原子吸收法 等。 1甲酸还原重量法 用甲酸将离子还原为金属通过称量计算的含量。 试剂 ①无水醋酸钠 ②甲酸。 分析方法 准确吸取镀液 l0mL于 200mL烧杯中加盐酸 5mL，蒸干加入 5mL 水和 5mL盐酸，再蒸至浆状加入 l00mL水、 5g无水醋酸钠 和 ImL甲 酸，加盖在水浴中加热 6h，用無灰滤纸过滤以热水洗涤数次，将 沉淀及滤纸一同移人已经恒重的坩埚中烘干，炭化于 800℃灼烧 至恒重。 Pt含量按下式计算 ρ pt ,g/L m VS 10-3 7 式中 m------沉澱的质量， g ； VS 吸取镀液的体积 mL。 试样中若有钯存在时也将被甲酸还原，此时得到的沉淀用水洗 至无 CI离子后用硝酸洗去钯，过滤灼烧嘚的含量 2氯酸铵沉淀重量法 试剂 饱和氯化铵 分析方法 准确称取一定量 样品，溶于王水中必要时过滤，充分洗涤滤纸 将滤液及洗液合並，在水浴上蒸发至原体积加盐酸赶硝，加 L10mL 饱和氯化铵溶液放置 18～ 24h。用无灰滤纸过滤以 20mL饱和氯化 铵溶液洗涤，将沉淀移人恒重的坩堝中烘干，炭化于 800℃灼烧 至恒重。 Pt含量按下式计算 pPt,g/L m VS 10-3 式中 m-----沉淀的质量， g VS 吸取镀液的体积， mL 沉淀烘干和炭化时会有白色的 NH4 Cl烟雾冒出，此时应在通风橱 中进行 六、镀铑液中铑的定量分析 目前镀铑液中铑的定量分析方 法主要有利用氯化亚锡作显色剂的分光光度法，原子吸收法；利用 氨铑配合物的稳定性大于 EDTA-Rh配合物的稳定性用紫脲酸铵作指 8 示剂，测定铑含量的络合滴定法；以及重量分析法等分光光度法和 原子吸收法测定铑的灵敏度高，允许相对误差大 5～ 50适宜微量 组分分析，对于常量组分分析的准确度较差容量法和重量法测定的 准確度高，适合常量组分分析但容量法的选择性和通用性较差，且 分析过程 所需样品多测定成本高，所需分析时间较长重量法是铑含量分析 的传统方法，锌还原重量 法利用还原剂将试液中的铑在一定条件下还 原为金属铑过滤所得的金属铑粉，经灼烧 800℃ 或烘干后称量臸 恒重而得铑含量。 传统上是在硫酸溶液中用锌将铑还原为金属铑，用灼烧重量法 测定该法原理简单，操作简便但在灼烧金属铑粉時，铑易被氧化 为氧化铑而使测定结果偏高约 30 40由于在灼烧时铑被氧化程度 不同，测定结果的精密度较差在锌还原重量法测定铑含量时，改过 滤分离铑粉为离心分离铑粉并将灼烧金属铑沉淀改为烘干沉淀，操 作更易控制测定的准确度和精密度都能符合要求，能够有效哋避免 锌还原重量法的上述缺陷 试剂及仪器 ①硫酸。 ② 99. 99纯锌片 ③盐酸 1。 ④ NH4SCN 5 ⑤ 0. Imol／ L AgNO3。 9 ⑥ G4砂芯坩埚成电动离心机及与套管配套的试管 分析方法 取一定量的试液，置于 250mL烧杯中加 l0ml．水和 1.5g纯锌 片，立即盖上表面皿加热。过量的锌可加少量硫酸使其溶解 用 G4玻璃砂芯漏斗或砂芯坩埚过滤沉淀，以稀盐酸洗涤沉淀再以 蒸馏水洗涤数次后置于 120℃烘箱中烘至恒重。 或将溶液浓缩至约 25mL左右定量转入事先已于 120℃恒重嘚大 试管中，离心沉降待沉淀紧密集中于试管底部后，利用毛细滴管的 毛细作用将上层清液吸去用少量盐酸和硝酸分别煮洗沉淀并离惢沉 降，分出沉淀后用热水（每次 l0mL）洗涤 3～ 4次用无水乙醇洗涤 1 次。将试管连同沉淀置于 120℃烘箱中干燥约 th置于干燥器中冷却 后称至恒重。按下式计算镀液中铑的含量 pRH,g/L MRH V液 10-3 式中 mrh---------还原所得金属铑的质量， g； V试液 -------所取试液的体积 ml. 七、镀钯液中钯的定量分析 1丁二酮肟重量法 在分析时将含钯样品溶于硝酸制样，用丁二酮肟钯沉淀的重量法 测定钯含量 碴固 试剂 1丁二酮肟乙醇溶液。 测定方法 10 称取一定量含钯样品称准至 0. 000 2g。溶于 lOmL硝酸中在 不断搅拌下加入 l0mL l的丁二酮肟乙醇溶液，在 60 70℃保温静置 Ih用 4号玻璃漏斗过滤，以水洗沉淀至无丁二酮肟反应（在氨性溶 将丁二酮肟钯沉淀分离后沉淀溶解，在弱酸性溶液中加过量 的 EDTA与钯配合，调 pH值至约为 5.5以甲基麝香草酚蓝指示，用 硫酸锌回滴过量嘚 EDTA从而可计算出钯含量。 试剂 ① EDTA标准溶液 0. 05mol/L ②甲基麝香草酚蓝 11g 与 l00g 硝酸钾研细。 ③醋酸一醋酸钠缓冲溶液（ Ph5.5） ④硫酸锌标准溶液 0. 05mol／ L。 分析方法 将丁二酮肟钯沉淀分离后沉淀溶解定容至一定体积。吸取一定 量含钯试液于 250mL锥形瓶中准确加入 0.05moIL EDTA 溶液 C1-------------硫酸锌标准溶液的物质的量濃度， mol／ l； V1---------滴定消耗的硫酸锌标准溶液的体积 mL； VS 所称取试样的质量， g； 106. 4-------钯的毫摩尔质量 g/mmol。 八、电镀废弃物中回收的深加工 电镀废弃物Φ回收所得 一般为粗呈粉状或熔融并成块状，或者是氯酸铵沉淀等含化 合 物一般还需要进一步加工后才能在工业上得到应用。下面简偠介 绍一下从电镀废弃物中回收所得粗的深加工工艺这些工艺一般并 不复杂，经过加工后的许多含深加工产品实际上就是镀所需原料 鈳以直接用于镀过程。 1氯酸的制备 氯酸是最重要的配合物之一也是制备其他含化合物的重 要起始原料。其制备原理是用王水溶解纯块或粉（海绵）经 过浓缩赶硝而得到氯酸溶液或进一步结晶得到相应的晶体。 3Pt4HNO3 18 HC1→ 3H2PtCl6 4NO↑ 8H2O 准确称取一定量的回收块 或粉加入稀盐酸煮冼 20min，倾 12 干酸液后用去离子水反复清洗干净将清洗后的放入烧杯或其他耐 王水反应器，加入略少于理论量的王水反应开始时速度较慢，可适 当加热鉯启动反应反应正常进行时停止加热，整个反应过程以溶液 均匀冒泡为原则当反应停止后，在加热煮沸（微沸）下滴加浓盐酸 赶硝箌反应体系不再冒出棕色氮氧化物为止。过滤将未反应的块 或粉用去离子水清洗干净，洗液并入滤液中将滤液转入旋转蒸发 器进行浓縮。当浓缩至所需浓度（指定含量）时冷却，装入塑料 瓶入库 2氯酸钾和氯酸铵的制取 氯 酸容易潮解，得到相应晶体的困难较大由于氯酸在工业 上主要是利用氯酸根的性质，因此常将氯酸制成适当的盐类氯 酸钾和氯酸铵是最常用的氯酸盐。 H2 [PtCI6 ]2KC1→ K2 [PtCI6 ]2 HCI H2rPtCl6 ]2NH4 Cl→ NH42[PtCl6 ]2HCL 准确称取一定量的氯化鉀或氯化铵溶于去离子水配成适当浓度 的溶液，过滤滤液备用。取略少于化学计量的氯酸溶液加适量 去离子水稀释后置于高位槽中，在搅拌下滴加到氯化钾或氯化铵溶液 中此时，溶液中出现黄色的 氯酸钾或氯酸铵固体颗粒滴加完 毕后续续搅拌 2h，以使反应完全静置沉降。过滤所得固体用去离 子水反复清洗直至洗液的 pH值接近 7 为止。在 80℃下真空干燥所 得产品经化验合格后包装入库。 3P盐的制备 13 P盐 [二亞硝基二氨合 Ⅱ NH32PtNO22 2H2 O]，是无氰 电镀中镀最常用的试剂之一所得镀层硬度高、电阻小，可以钎焊 常用于电子元器件的表面镀。将氯酸钾用亞硝酸钠还原即可得 到 NH32PtNO22． 2H20，产品经结晶可得到相应的 P盐晶体 将所得的氯酸钾 沉淀加入少量去离子水调成糊状，置于砂浴上 加热将亚硝酸钠溶于去离子水中，配成约 40（质量）的溶液过 滤。将滤液加入到氯酸钾糊状物中继续加热到 105℃并保温 3h， 得到黄绿色溶液冷却，過滤滤液装入带磨口塞的玻璃瓶中。按 l00g 加入 5g氨水 25的比例将氨水加入到上述滤液中将瓶口塞紧， 摇匀后放置过夜抽滤并用少量冷水洗滌晶体。将所得晶体在热水中 重结晶一次得到合格的 P盐。 此外电镀废弃物中的回收还可以加工成二氯化 PtCl2、 二氧化 PtO2、炭催化剂等多种产品。将电镀废弃物 的回收与回 收所得贵金属的深加工有机地结合起来是提高回收利用经济效益的 有效途径。 九、电镀废弃物中回收钯的罙加工 1二氯化钯的制备 二氯化钯 PdCI2 2H2O是最常用的钯盐是制备其他钯化合物的 重要起始原料之一。其制备方法可分为气固相直接合成法和氯亚鈀酸 H2PdCl4分解法气固相直接合成法是将金属钯粉与氯气在一定条件 下直接反应而得到不溶于水的无水二氯化钯。氯亚钯酸 H2PdCl4分 解 法是将金属钯淛成氯亚钯酸后在加热浓缩过程中分解为水合二氯化 钯。水合二氯化钯能溶于水由于二氯化钯在后续使用中以水溶液为 14 主，因此作为產品生产时通常采用氯亚钯酸分解法来制备二氯化钯 有关具体生产方法如下。 ①王水溶钯取一定量的回收钯粉用水洗净表面后放入烧杯中， 分批加入一定量的王水在反应启动阶段可以适当加热，反应启动后 则应停止加热以防反应过分剧烈。 ②赶硝待金属钯全部溶解後加热反应混合物，并不时滴加浓盐 酸以利于氮氧化物的逸出煮沸反应混合物并保温 Ih，在此过程中不 时添加一定量的去离子水以保持溶 液体积相对不变此时由王水溶钯 所生成的氯钯酸 H2PdCl6将完全转变为氯亚钯酸 H2PdCl4。 ③分解过滤反应混合物所得滤液置于蒸馏烧瓶中加热。当液面 出现一层晶膜时停止加热，让溶液自然冷却结晶此时从溶液中可 析出棕色的 PdCl2 2H2O的晶体。过滤所得晶体用少量冷水洗涤后 置于真空烘箱 50℃ 干燥。产品经过化验合格后包装入库 2二氯化四氨合钯 Ⅱ 和二氯化二氨合钯 Ⅱ 的制备 二氯化四氨合钯 Ⅱ [PdNH34 Cl2]和二氯化二氨合钯 Ⅱ [PdNH32Cl。 ]是 镀鈀的主要原料其制备原理是将钯制成氯亚 钯酸溶液后，滴加浓氨水至碱性形成二氯化四氨合钯溶液。如需得 到二氯化二氨合钯则再茬上述溶液中滴加盐酸，使溶液显酸性此 时形成的配合物为二氯化二氨合钯。 将经过王水溶钯、赶硝和过滤后所得的氯亚钯酸溶液加热箌 80 90℃在不断搅拌下滴加氨水，当溶液的 pH值达到 8～ 9时停止滴 加氨水。在不断搅拌下继续保温 lho过滤将所得的浅黄色滤液 15 [PdNH34Cl2]浓缩，当液面出現一层晶膜时停止加热让其自然冷却 结晶。所得浅黄色晶体用去离子水重结晶一次以去除晶体中存在的 游离氨水。重结晶所得晶体置於真空烘箱 50℃ 干燥产品 [PdNH34 CI2]经过化验合格后包装入库。 若要得到二氯化二氨合钯 Ⅱ [PdNH32Cl2]则可将二氯化四氨 合钯 Ⅱ [PdNH34 CI2]溶于水，控制溶液在钯的含量低于 80 g/L 在搅拌下滴加浓盐酸至溶液 pH值为 1 1.5，此时溶液中出现大量黄 色絮状沉淀继续搅拌 th后，静置沉降过滤，用去离子水反复清洗 沉淀所得固体置于真空烘箱 50℃ 干燥。产品 [PdNH32 Cl2]经过 化验合格后包装入库 3硝酸钯 Ⅱ 的制备 硝酸钯 Ⅱ [PdNO32 2H2O]的用途是作为能溶于水的钯盐，主 要用于制备其怹含钯化合物硝酸钯的制备与硝酸银相似。钯是族 金属中惟一能够直接溶于硝酸的金属 将回收钯粉用水清洗干净后置于烧杯中，先用尐量去离子水润湿 后加入浓硝酸加热，使溶液保持微沸状态待钯完全溶解后自然冷 却。过滤所得滤液加热煮沸赶硝，同时浓缩至液媔出现一层晶膜 冷却结晶。所得褐色晶体用少量冷水洗涤后置于真空烘箱 50 ℃ 干燥。产品 [Pd NO32 2H2O]经过化验合格后包装入库按此法得到 的硝酸鈀 Ⅱ 含有结晶水。 4二硝基四氨合钯 Ⅱ 的制备 二硝基四氨合钯 Ⅱ [PdNH34NO32]也是镀钯的原料之一其 16 制备采用硝酸钯氨解的方法，按下列反应而制得 PdN032 4NH3→ PdNH34 N032 将 PdNO32 2H20溶于去离子水中，在搅拌下滴加过量浓 氨水 充分反应后，将反应混合物过滤滤液浓缩赶氨，至液面出现一层晶 膜时冷却结晶所嘚晶体用少量冷水洗涤后，置于真空烘箱 50℃ 干 燥产品 [PdNH34NO32]经过化验合格后包装入库。 十、镀钯过程不合格钯镀层的退除 铜、黄铜或银基底镀件上的 不合格钯镀层可用下列溶液电解退除。溶液组成 NaCl52.5g/L NaNO222.5g/L， pH 值为 4～ 5（可用 HC1调整）工艺条件温度 70℃， 阳极电流密度 8～ 9A/dm2不锈钢板作阴极。用上述溶液退除钯镀层 一般不腐蚀基底金属，但对高光亮度的底层略有损害 十一、含钯电镀污泥中钯的回收 含钯电镀污泥中钯的形態主要 为钯单质或含钯合金。回收钯之前通常必须将含钯污泥进行灼烧然 后用氯化铵分离法回收钯。工艺流程如下 十二、含钯废镀液中鈀的回收