& （2016o浙江模拟）工业上利用CO2和H2催化氢化可以制取
本题难度：0.60&&题型：填空题
（2016o浙江模拟）工业上利用CO2和H2催化氢化可以制取甲烷．（1）已知&①CH4（g）+2O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）△H=-890kJomol-1②2H2（g）+O2（g）=2H2O（l）△H=-572kJomol-1③H2O（g）=H2O（l）△H=-44kJomol-1CO2（g）+4H2（g）?CH4（g）+2H2O（g）△H=a&kJomol-1据此，a=&&&&，利于该反应自发进行的条件是&&&&（选填“高温”或“低温”）．（2）在一定压强、不同温度下，两种催化剂分别催化CO2加氢甲烷化反应2h的结果如图1所示（一定温度下仅改变催化剂，其他条件不变）：a、b-催化剂I；&c、d-催化剂II．甲烷化选择性：指含碳产物中甲烷的物质的量分数．请据图1分析：①催化剂I实验，400℃～450℃时CO2转化率下降的原因可能为&&&&．②催化剂II实验，检测密闭容器中产物发现，温度升高甲烷的选择性下降是发生了：CO2（g）+H2（g）?CO（g）+H2O（g）△H＞0．若不再改变温度，提高甲烷化选择性可以采取的一个措施：&&&&．（写出一个合理措施即可）（3）下列与甲烷化反应有关的描述中，正确的是&&&&．A．单位时间内断裂2molC=O键的同时断裂4molC-H，说明该反应已达平衡B．催化剂Ⅰ作用下的活化能比催化剂Ⅱ的大C．甲烷化反应在绝热的密闭容器中进行时，当容器中温度不变时说明达到平衡D．催化剂Ⅰ下，300-450℃内，选择性保持不变的主要原因是其它副反应的速率很慢（4）催化剂I实验，400℃时，向2L固定体积的密闭容器中通入1mol&CO2和4mol&H2，CH4物质的量随时间的变化趋势如图2时所示，则2h内CO2平均反应速率为&&&&．若其他条件不变，反应在恒压条件下进行，请在图2中画出反应体系中n（CH4）随时间t变化的趋势图．
来源：2016o浙江模拟 | 【考点】反应热和焓变；化学平衡的影响因素；化学平衡状态的判断．
（2016o浙江模拟）工业上利用CO2和H2催化氢化可以制取甲烷．（1）已知&①CH4（g）+2O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）△H=-890kJomol-1②2H2（g）+O2（g）=2H2O（l）△H=-572kJomol-1③H2O（g）=H2O（l）△H=-44kJomol-1CO2（g）+4H2（g）?CH4（g）+2H2O（g）△H=a&kJomol-1据此，a=&&&&，利于该反应自发进行的条件是&&&&（选填“高温”或“低温”）．（2）在一定压强、不同温度下，两种催化剂分别催化CO2加氢甲烷化反应2h的结果如图1所示（一定温度下仅改变催化剂，其他条件不变）：a、b-催化剂I；&c、d-催化剂II．甲烷化选择性：指含碳产物中甲烷的物质的量分数．请据图1分析：①催化剂I实验，400℃～450℃时CO2转化率下降的原因可能为&&&&．②催化剂II实验，检测密闭容器中产物发现，温度升高甲烷的选择性下降是发生了：CO2（g）+H2（g）?CO（g）+H2O（g）△H＞0．若不再改变温度，提高甲烷化选择性可以采取的一个措施：&&&&．（写出一个合理措施即可）（3）下列与甲烷化反应有关的描述中，正确的是&&&&．A．单位时间内断裂2molC=O键的同时断裂4molC-H，说明该反应已达平衡B．催化剂Ⅰ作用下的活化能比催化剂Ⅱ的大C．甲烷化反应在绝热的密闭容器中进行时，当容器中温度不变时说明达到平衡D．催化剂Ⅰ下，300-450℃内，选择性保持不变的主要原因是其它副反应的速率很慢（4）催化剂I实验，400℃时，向2L固定体积的密闭容器中通入1mol&CO2和4mol&H2，CH4物质的量随时间的变化趋势如图2时所示，则2h内CO2平均反应速率为&&&&．若其他条件不变，反应在恒压条件下进行，请在图2中画出反应体系中n（CH4）随时间t变化的趋势图．
甲醚（CH3OCH3）被称为21世纪的新型燃料，它清洁、高效、具有优良的环保性能，甲醚是一种无色气体，具有轻微的醚香味，其燃烧热为1455&&kJomol-1，甲醚可作燃料电池的燃料．（1）写出甲醚燃烧的热化学方程式&&&&；已知H2（g）和C（s）的燃烧热分别是285.8kJomol-1、393.5kJomol-1；计算反应4C（s）+6H2（g）+O2（g）═2CH3OCH3（g）的反应热为&&&&；（2）工业上利用H2和CO2合成二甲醚的反应如下：6H2（g）+2CO2（g）═CH3OCH3（g）+3H2O（g）△H＜0①一定温度下，在一个固定体积的密闭容器中进行该反应．下列能判断反应达到化学平衡状态的是&&&&（选填编号，注意大小写）a．c（H2）与c（H2O）的比值保持不变b．单位时间内有2mol&H2消耗时，有1mol&H2O生成c．容器中气体密度不再改变d．容器中气体压强不再改变②温度升高，该化学平衡移动后，达到新的平衡，CH3OCH3的产率将&&&&（填“变大”、“变小”或“不变”，下同）（3）以甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料，石墨为电极可构成燃料电池．该电池的负极反应式的其中一个产物是CO32-，请写出该反应的负极反应式&&&&；（4）用（3）中的燃料电池为电源，以石墨为电极电解500mL&NaCl溶液，装置如图所示，请写出电解过程中Y电极附近观察到的现象是&&&&；当燃料电池消耗2.8LO2（标准状况下）时，计算此时：NaCl溶液的pH=&&&&（假设溶液的体积不变，气体全部从溶液中逸出）．
（2016春o台州校级月考）某固体甲[成分为M3Z2（OH）a（CO3）b]可用作塑料阻燃剂，该盐分解产生大量的CO2可以作为原料制备有机产品．取甲46g高温灼烧至恒重，得到11.2L&CO2（标准状况）和22.2g仅含两种金属氧化物的固体乙，其中Z的氧化物既溶于强酸又溶于强碱，向乙中加入足量的稀硫酸所得产物中含有MSO4．请回答：（1）甲灼烧至恒重的化学方程式&&&&（M、Z用元素符号表示）（2）甲能用作塑料阻燃剂的原因&&&&．（3）工业上利用CO2和H2在一定条件下反应合成甲醇．已知下列反应：①CO2（g）+3H2（g）CH3OH（g）+H2O（g）△H1②2H2（g）+O2（g）═2H2O（1）△H2③H2O（g）═H2O（1）△H3写出气态甲醇完全燃烧生成CO2（g）和气态水的热化学方程式：&&&&&（用△H1、△H2、△H3表示△H）（4）反应CO2（g）+3H2（g）CH3OH（g）+H2O（g），它的有关数据如图1所示，反应物起始的物质的量之比2)n(CO2)=1.5或2)n(CO2)=2下列说法正确的是&&&&．A．曲线Ⅰ对应的反应物起始物质的量之比为1.5B．单位时间内消耗H2的物质的量与消耗H2O的物质的量之比为3：1时，反应达到平衡状态C．a点对应的H2的平衡转化率为90%D．b点对应的平衡常数K值大于c点（5）CO2（g）+3H2（g）CH3OH（g）+H2O（g）在体积为2L的固定绝热的密闭容器中加入1&molCH3OH和1&molH2O，第4&min达到平衡，反应中c（CO2）的变化情况如图2所示．在第5&min时向体系中再充入0.2molCO2和0.4molH2（其它条件不变），第8&min达到平衡，此时c（H2）=c（CH3OH）．请在图2中画出5到9&min的c（CO2）浓度示意曲线．
（2015o山西模拟）甲醇是有机化工原料和优质燃料，主要应用于精细化工、塑料等领域，也是农药．医药的重要之一回答下列问题：（1）工业上利用CO2和H2反应合成甲醇．已知25℃.101kPa下：H2（g）+O2（g）═H2O（g）△H=-242kJomol-1CH2OH（g）+O2（g）=CO2（g）+2H20（g）△H2=-676kJomol-1①写出CO2和H2反应生成CH2OH（g）与H2O（g）的热化学方程式&&&&②下列表示该合成甲醇反应的能量变化示意图中正确的是&&&&（填字母）③合成甲醇所需的H2可由下列反应制取：H2O（g）+CO（g）=H2（g）+CO2（g），某温度下该反应的平衡常数K=1，若起始时c（CO）=1moloL-1，c（H2O）=2moloL-1，则达到平衡时H2O的转化率为&&&&（2）CO和H2反应也能合成甲醇：CO（g）+2H2（g）=CH2OH（g）△H=-90.1kJomol-1，在250℃下，将一定量的CO和H2投入10L的恒容密闭容器中，各物质浓度（moloL-1）变化如下表所示（前6min没有改变条件）&&2min&4min6min&8min&′′′&CO&0.07&0.060.04&0.05&′′′&H2&x&0.12&0.12&0.2′′′&CH2OH&0.03&0.040.04&&0.05′′′①x=&&&&，250℃时该反应的平衡常数K=&&&&②若6～8min时只改变了一个条件，则改变的条件是&&&&，第8min时，该反应是否达到平衡状态？&&&&（填“是”或“不是”）③该合成反应的温度一般控制在240～270℃，选择此温度的原因是：Ⅰ．此温度下的催化剂活性；Ⅱ&&&&（3）甲醇在催化剂条件下可以直接氧化成甲酸，在常温下，20.00mL，0.1000moloL-1NaOH溶液与等体积、等浓度甲酸溶液混合后所得溶液的pH&&&&（填“＜”“＞”或“=”）原因是&&&&（用离子方程式表示）
（2014秋o湖北月考）甲醇可作为燃料电池的原料．工业上利用CO2和H2在一定条件下反应合成甲醇．（1）已知在常温常压下：①2CH3OH（l）+3O2（g）=2CO2（g）+4H2O（g）△H=-1275.6kJ/mol②2CO&（g）+O2（g）=2CO2（g）△H=-566.0kJ/mol③H2O（g）=H2O（l）△H=-44.0kJ/mol写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式：&&&&（2）甲醇脱氢可制取甲醛CH3OH（g）?HCHO（g）+H2（g），甲醇的平衡转化率随温度变化曲线如图1所示．回答下列问题：①600K时，Y点甲醇的υ（逆）&&&&（正）（填“＞”或“＜”）②从Y点到X点可采取的措施是&&&&．③有同学计算得到在t1K时，该反应的平衡常数为8.1moloL-1．你认为正确吗？请说明理由&&&&．（3）纳米级Cu2O由于具有优良的催化性能而受到关注．在相同的密闭容器中，使用不同方法制得的Cu2O（Ⅰ）和（Ⅱ）分别进行催化CH3OH的脱氢实验：CH3OH（g）?HCHO（g）+H2（g）CH3OH的浓度（moloL-1）随时间t&（min）变化如下表：序号温度01020304050①T10.0500.04920.04860.04820.04800.0480②T10.0500.04880.04840.04800.04800.0480③T20.100.0940.0900.0900.0900.090可以判断：实验①的前20&min的平均反应速率&ν（H2）=&&&&；实验温度T1&&&&T2（填“＞”、“＜”）；催化剂的催化效率：实验①&&&&实验②（填“＞”、“＜”）．（4）电解法可消除甲醇对水质造成的污染，原理是：通电将Co2+氧化成Co3+，然后Co3+将甲醇氧化成CO2和H+（用石墨烯吸附除去Co2+）．现用如图2所示装置模拟上述过程，则Co2+在阳极的电极反应式为&&&&；除去甲醇的离子方程式为&&&&．
解析与答案
（揭秘难题真相，上）
习题“（2016o浙江模拟）工业上利用CO2和H2催化氢化可以制取甲烷．（1）已知①CH4（g）+2O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）△H=-890kJomol-1②2H2（g）+O2（g）=2H2O（l）△H=-572kJomol-1③H2O（g）=H2O（l）△H=-44kJomol-1CO2（g）+4H2（g）?CH4（g）+2H2O（g）△H=akJ”的学库宝（/）教师分析与解答如下所示：
【分析】（1）根据盖斯定律计算CO2（g）+3H2（g）═CH3OH（l）+H2O（l）熵变△S＜0则反应焓变△H＜0低温下满足△H-T△S＜0（2）①温度太高催化剂活性下降反应速率减小2h反应的CO2减少转化率下降或温度高速率快2h已达平衡反应放热升温平衡逆移所以反应的CO2减少转化率下降②若不再改变温度改用催化剂I或加压能加快反应速率（3）正反应速率等于逆反应速率不等于0则平衡变量不变则平衡（4）根据v=(1-05)mol2L2h计算若其他条件不变反应在恒压条件下温度高反应快先平衡．
【解答】解：（1）根据盖斯定律CO2（g）+4H2（g）?CH4（g）+2H2O（g）等于②×2-①-③△H=-572×2-（-890）-（-44）=-166kJomol-1CO2（g）+3H2（g）═CH3OH（l）+H2O（l）熵变△S＜0则反应焓变△H＜0低温下满足△H-T△S＜0故答案为：-166低温（2）①催化剂I实验400℃～450℃时CO2转化率下降的原因可能为温度太高催化剂活性下降反应速率减小2h反应的CO2减少转化率下降或温度高速率快2h已达平衡反应放热升温平衡逆移所以反应的CO2减少转化率下降故答案为：温度太高催化剂活性下降反应速率减小2h反应的CO2减少转化率下降或温度高速率快2h已达平衡反应放热升温平衡逆移所以反应的CO2减少转化率下降②若不再改变温度提高甲烷化选择性可以采取加快速率措施为改用催化剂I或加压故答案为：改用催化剂I或加压（3）下列与甲烷化反应有关的描述中正确的是A．单位时间内断裂2molC=O键的同时断裂4molC-H方向相反成正比例说明该反应已达平衡A正确B．催化剂降低反应所需活化能Ⅰ作用下的活化能比催化剂Ⅱ的小B错误C．甲烷化反应在绝热的密闭容器中进行时温度为变量变量不变则平衡C正确D．催化剂Ⅰ下300-450℃内选择性保持不变的主要原因是其它副反应的速率很慢正确故答案为：ACD（4）2h甲烷变化05molCO2变化05mol故v=(1-05)mol2L2h=0125moloL-1oh-1若其他条件不变反应在恒压条件下进行反应体系中n（CH4）随时间t变化的趋势图为故答案为：0125moloL-1oh-1．
【考点】反应热和焓变；化学平衡的影响因素；化学平衡状态的判断．
查看答案和解析
微信扫一扫手机看答案
知识点讲解
经过分析，习题“（2016o浙江模拟）工业上利用CO2和H2催化氢化可以制取”主要考察你对
“” “” “”
等考点的理解。
因为篇幅有限，只列出部分考点，详细请访问。
反应热和焓变
反应热:是等温下化学反应释放或吸收的热量。反应热的测量：反应热原则上可用两种实验方法测定：(1)用量热计直接测量，例如使反应在绝热的密闭容器中进行，通过能量衡算便可算出反应热；(2)先测定不同温度下的反应平衡常数，然后用关联反应热、反应平衡常数和温度的热力学公式计算反应热。对于难以控制和测定其反应热或平衡常数的化学反应，可根据1840年T．H．盖斯所提出的盖斯定律(化学反应或物理变化的热效应与其途径无关)。利用生成热(恒温时由最稳定的单质化合成1 mol某种化合物时焓的变化)或燃烧热(1mol某物质完全燃烧时焓的变化)间接计算。焓变：焓是一个状态函数,也就是说,系统的状态一定,焓的值就定了。焓的定义式（物理意义）是这样的：H=U+pV [焓=流动内能+推动功]，其中U表示热力学能，也称为内能(Internal Energy)，即系统内部的所有能量 ；p是系统的压力(Pressure)，V是系统的体积(Volume)。作为一个描述系统状态的状态函数，焓没有明确的物理意义 。ΔH(焓变)表示的是系统发生一个过程的焓的增量 ：ΔH=ΔU+Δ（pV） 在恒压条件下，ΔH(焓变)可以表示过程的热力学能变。等压，只做体积功条件下（化学反应通常属此种情况），体系焓变（ΔH）在数值上等于等压热效应（Ｑp）。焓变是与化学反应的起始状态,终止状态有关,与物质所处环境的压强,温度等因素有关,与化学反应的过程无关.
知识点试题推荐
1&&&&2&&&&3&&&&4&&&&5&&&&6&&&&7&&&&8&&&&9&&&&10&&&&11&&&&12&&&&13&&&&14&&&&15&&&&
作业互助QQ群：(小学)、(初中)、(高中) 上传我的文档
 下载
 收藏
该文档贡献者很忙，什么也没留下。
 下载此文档
正在努力加载中...
（论文）H3反应势能面的构建——计算化学实验设计
下载积分：3000
内容提示：（论文）H3反应势能面的构建——计算化学实验设计
文档格式：PDF|
浏览次数：16|
上传日期： 21:28:56|
文档星级：
全文阅读已结束，如果下载本文需要使用
 3000 积分
下载此文档
该用户还上传了这些文档
（论文）H3反应势能面的构建——计算化学实验设计
关注微信公众号H+H_2及F+CH_4反应体系的量子散射动力学研究--《中国化学会第27届学术年会第14分会场摘要集》2010年
H+H_2及F+CH_4反应体系的量子散射动力学研究
【摘要】：正采用我们所发展的非绝热量子实波包理论方法,并结合Abrol等人的最新的精确的非绝热2×2势能矩阵,在量子态-态水平上,研究了H+H2→H2+H交换反应中的非绝热效应。该研究是通过比较单态
【作者单位】：
【关键词】：
【分类号】：O643.12【正文快照】：
采用我们所发展的非绝热量子实波包理论方法,并结合Abrol等人的最新的精确的非绝热2×2势能矩阵,在量子态-态水平上,研究了H+H2→H2+H交换反应中的非绝热效应。该研究是通过比较单态势能面上的绝热计算和双态耦合势能面上的非绝热计算所分别给出的态-态反应几率、态-态积分和
欢迎：、、)
支持CAJ、PDF文件格式，仅支持PDF格式
【相似文献】
中国重要会议论文全文数据库
楚天舒;韩克利;;[A];中国化学会第27届学术年会第14分会场摘要集[C];2010年
中国博士学位论文全文数据库
赵美玉;[D];中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）;2005年
冯灏;[D];四川大学;2001年
&快捷付款方式
&订购知网充值卡
400-819-9993
《中国学术期刊（光盘版）》电子杂志社有限公司
同方知网数字出版技术股份有限公司
地址：北京清华大学 84-48信箱 大众知识服务
出版物经营许可证 新出发京批字第直0595号
订购热线：400-819-82499
服务热线：010--
在线咨询：
传真：010-
京公网安备75号您所在位置： &
&nbsp&&nbsp&nbsp&&nbsp
基态NH+D反应含时波包量子动力学计算.pdf 55页
本文档一共被下载：
次 ,您可全文免费在线阅读后下载本文档。
下载提示
1.本站不保证该用户上传的文档完整性，不预览、不比对内容而直接下载产生的反悔问题本站不予受理。
2.该文档所得收入(下载+内容+预览三)归上传者、原创者。
3.登录后可充值，立即自动返金币，充值渠道很便利
需要金币：200 &&
你可能关注的文档：
··········
··········
分类号：??者
码Ｉ?１ ０１ １ ??８
ＵＤＣｉ?单位代
正在加载中，请稍后...上传用户：tkerjozfre资料价格：5财富值&&『』文档下载 ：『』&&『』学位专业：&关 键 词 ：&&&&&权力声明：若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请点击。摘要:（摘要内容经过系统自动伪原创处理以避免复制，下载原文正常，内容请直接查看目录。）份子动力学是人们在研讨原子与份子的性质与反响活性的进程中总结成长起来的一门主要学科，对人们懂得化学反响的进程起着症结感化。在人们熟悉基元反响的进程中，NH4反响系统作为典范的小份子系统，有侧重要的研讨意义。为了在高量子态分辩程度下熟悉反响的进程，须要停止高精度的量子动力学盘算，构建高精度的势能面将对量子动力学的研讨起主要感化。本文应用Collins等人构建的基于UCCSD(T)/aug一cc一pVDZ实际办法盘算的从头算Shepard插值法势能面为基本，在UCCSD(T)/aug一cc一pVTZ程度下盘算了数据点的能量和能量的一阶导数与Hessian矩阵，该势能面应用准经典轨线法选择数据点迭代构建，动力学成果曾经收敛。在我们盘算取得的aVTZ基组势能面上应用七维量子动力学模子对NH2+H2反响停止了含时波包传递盘算，分离取得了基态，H2振动激起态和NH2曲折振动激起态三个初始态的反响概率与积分反响截面。在基态反响中不雅察到了比拟显著的量子隧穿效应，NH2的曲折振动激起对反响的停止没有显著影响，而H2的振动激起反而对反响的产生有障碍感化。该反响是一个普朗尼规矩中典范的“早垒”反响，绝对于振动激起，平动能的增长关于这类反响的增进后果更加明显。在新势能面上盘算取得了分歧温度下反响速度常数的曲线，与今朝现存的试验成果停止比较，在中央温度(293一730k)的时刻插值势能面的盘算成果与试验值分歧，然则在900一2000k的时刻盘算曲线略低于试验曲线，解释该插值势能面临高温区域描写较好，然则在低温区域仍须要进一步的完美，这能够跟Collins势能面格点拔取机制有关。是以我们对该势能面的数据点集停止了后继的扩大与修改任务。因为Collins势能面点数据集的拔取重要基于经典轨线法，对能量较高的区域的笼罩能够不敷完美，是以我们对势能面停止了扩大任务。针对更宽大的区域停止了势能面的误差测试。分离对NH4系统内的两条反响途径笼罩的普遍区域设置格点停止从头算盘算，然后应用插值势能面临异样的格点插值盘算，在从头算值与插值成果差距比拟年夜的区域添加从头算数据点，然后应用扩大过的势能面再次插值并比拟成果，直到插值成果在较年夜区域内都与从头算点较好的相符。经由对势能面的扩大和修改以后，新构建的势能面包括六千多个格点。经由过程对新势能面上的特别点的构型参数，振动频率等数据的获得，和绝对于Collins的aVDZ势能面与从头算数据的统计误差比较，我们以为新的势能面可以对NH4系统的反响有更好的描写。关于星际份子HC4N，我们在MP2/cc一pVTZ程度下对初始的猜想构型停止构象优化，共取得的23个稳固单重态构型，5个三重态构型与21个过渡态，并持续盘算其零点能，振动频率，红外强度，偶极矩和迁移转变常数等参数，对过渡态，为确保其两头衔接的准确性，不只取得了虚频，同时停止了反响途径跟踪扫描(IRC)盘算，确认衔接这些稳固构型的过渡态，应用CCSD(T)/cc一pVTZ//G3(MP2)双基组办法取得其高精度单点能停止比较，确认其绝对能量和构象改变的能垒高度。经由过程盘算确认HC4N能量最低的构造为带三元环的单态链状构造，三态直线型构造为能量次高的构造。从头算取得的数据与现存的试验成果有较好的相符水平。经由过程剖析获得了HC4N单重态的5个热力学和动力学都比拟稳固的的构型，分离定名为为R31，B1， C1，R32和R35，并持续评论辩论了单态与三态构造与稳固性的差异。愿望实际盘算供给的数据成果能为不雅测和试验中还没有取得归属的谱带找到实际说明根据和研讨思绪。Abstract:Molecular dynamics is one of the main subjects in the process of studying the nature and reaction activity of atoms and molecules, and it plays a crucial role in the process of people's understanding of chemical reactions. In the process of people familiar with the basic elements, NH4 reaction system as a model of the small part of the system, there is an important research significance. In order to the process under the high quantum state resolved degree familiar with the repercussions of the needs stop quantum dynamics calculation of high accuracy, the construction of potential energy surfaces for the high precision of the study of quantum dynamics play important role in. Constructed by the application of Collins et al uccsd (T) /aug CC pvdz practical way to calculation of ab initio based on count Shepard interpolation method of potential energy surface as the basic, in uccsd (T) /aug a CC a pvtz level in the footwall of the calculated data points of energy and the energy of the first order derivative and the Hessian matrix and the application of the potential energy surface quasi classical trajectory method selected data point iteration construct, the kinetic results once convergence. In our calculation aVTZ basis set potential energy surface application of seven dimensional quantum dynamics model reaction to the NH2+H2 stopped time-dependent wave packet transfer calculation, obtained from the ground state, the H2 vibration aroused state and NH2 twist vibration excited state three initial state response probability and integral reaction cross section. In the ground state reaction observations to compare significant quantum tunneling effect, NH2 twist vibration aroused response did not stop the significant influence, and H2 vibration aroused but on the repercussions of the produce barrier effect. The reaction is a Prony rules in the model of &base& response, absolute vibration aroused and translational energy growth on such a reaction to enhance consequences is more obvious. In a new potential energy surface calculation made under different temperature curve in the reaction rate constant, and the current existing test results to stop in the central temperature (293 730K) time interpolation of the potential energy surface calculation results and test values differences. However in 900 2000K moment calculation curves slightly lower than the experimental curve, explaining the interpolated potential energy with high temperature region description better. However, in the low temperature region must be to further perfect, it can with Collins potential energy surface lattice select mechanism. It is based on the data point set of the potential energy surface that we have stopped the expansion and modification. Because Collins potential pastry data set the choice of important based on the classical trajectory method, to higher energy region covers can be not enough to perfect, to the potential energy surface to stop the expansion of the task. The error test for the potential energy surface is stopped in a larger area. Separation of NH4 system two reaction paths are shrouded common locale lattice stop de novo abacus calculation is then applied interpolation potential face strange grid interpolation calculation, at the ab initio values and interpolation achievement gap compare big regional add ab initio data points, is then applied to expand the potential energy surfaces again interpolation and comparison results, until the interpolation results in more areas with ab initio points better match. Through to the potential energy surface of the expanded and modified, the new construction of potential energy surface including 6000 lattice. Through the process of new potential energy surface of special configuration parameters, the vibration frequency data obtained, and absolute to Collins aVDZ potential energy surface with ab initio calculation data of the statistical error compared, we think that new potential energy surface may be the response of NH4 system has a better description. A star in MP2/cc a member of HC4N, our pVTZ degree conjecture on the initial configuration of 23 stop conformation optimized, stable singlet configuration were obtained, 5 of three state configuration and 21 transition states, and continued to calculate the zero point energy, vibrational frequencies, infrared intensities, dipole moment and transition constants. The parameters, the transition states, in order to ensure the accuracy of both ends of the connection, not only made the imaginary frequency, also stopped the reaction paths tracking scanning (IRC) plan, confirm the convergence of these stable transition state configuration, application of CCSD (T) /cc pVTZ//G3 (MP2) - based group to obtain the high precision single point to stop comparison, confirm change the absolute energy and conformation of the barrier. By figuring process confirmation HC4N the lowest energy structure with three membered ring of singlet chain structure, the three state linear structure for structure of high energy. The data obtained from the ab initio calculation are in good agreement with the existing experimental results. Through analysis of won the HC4N singlet state five thermodynamics and dynamics are comparable to the stable configuration, the separation is named for the R31, B1, C1, R32 and R35, and continued to comment debate the singlet and triplet structure and stability of the difference. The results of the data of the actual calculation of desire can be measured and the test has not yet achieved the attribution of the spectrum to find the actual explanation and research thoughts.目录:致谢4-5摘要5-7Abstract7-8目录9-11第一章 理论与方法11-37&&&&1.1 化学反应动力学11-21&&&&&&&&1.1.1 玻恩-奥本海默近似12-13&&&&&&&&1.1.2 势能面13-14&&&&&&&&1.1.3 修正的Shepard插值法14-17&&&&&&&&1.1.4 量子动力学近似方法17-21&&&&1.2 H_2+NH_2→H+NH_3反应的七维量子动力学模型21-24&&&&1.3 电子结构理论24-35&&&&&&&&1.3.1 Hartree-Fock方法24-26&&&&&&&&1.3.2 自洽场方法(SCF)26-27&&&&&&&&1.3.3 后自洽场方法27-28&&&&&&&&1.3.4 微扰理论28-30&&&&&&&&1.3.5 耦合簇(Couple-Cluster,CC)方法30-32&&&&&&&&1.3.6 密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)32-33&&&&&&&&1.3.7 组合算法G3和G3(MP2)33-35&&&&1.4 本章小结35-37第二章 H_2+NH_2→H+NH_3反应的七维量子动力学37-47&&&&2.1 量子反应动力学37&&&&2.2 研究背景37-39&&&&2.3 计算参数39&&&&2.4 结果与讨论39-46&&&&2.5 结论46-47第三章 采用Shepard法构建NH_4体系势能面47-57&&&&3.1 势能面47&&&&3.2 NH_4体系势能面47-48&&&&3.3 研究现状48-49&&&&3.4 计算方法与过程49&&&&3.5 计算结果与讨论49-52&&&&3.6 aVTZ 7000势能面的构建52-57&&&&&&&&3.6.1 势能面的扩充52-53&&&&&&&&3.6.2 势能面上异常点去除53-54&&&&&&&&3.6.3 aVTZ 2000与aVTZ 7000势能面的分析与比较54-57第四章 HC_4N分子电子结构和势能面的理论研究57-77&&&&4.1 简介57-59&&&&&&&&4.1.1 研究背景和意义57-58&&&&&&&&4.1.2 HC_nN的研究现状58-59&&&&4.2 计算方法59&&&&4.3 结果与讨论59-76&&&&&&&&4.3.1 HC_4N的单重态稳定结构61-72&&&&&&&&4.3.2 HC_4N的构型转变与稳定性72-74&&&&&&&&4.3.3 HC_4N的三态分子74-75&&&&&&&&4.3.4 实验相关数据75-76&&&&4.4 结论76-77总结与展望77-79作者简介及在学期间发表的学术论文与研究成果79-81参考文献81-86分享到：相关文献|}