为什么空穴有效质量大于电子有效质量计算

physics)是研究固体的物理性质、微觀结构、固体中各种粒子运动形态和规律及它们相互关系的学科;属物理学的重要分支,涉及到力学、热学、声学、电学、磁学和光学等各方面内容固体的应用极为广泛,各个时代都有其特色的固体材料、器件和有关制品现代固体物理学形成于20世纪前40年代,是先进的微電子、光电子、光子等各项技术和材料科学的基础其重要性是显然的。固体物理学的成就和实验手段对化学物理、催化学科、生命科学、地学等的影响日益增长正在形成新的交叉领域。

固体通常指在承受切应力时具有一定程度刚性的物质包括晶体和非晶态固体。固体昰由大量原子(离子或分子)凝聚成相对稳定而紧密的、有自持形状的、能承受切应力的物体按原子排列的特点,固体可分为晶体、准晶体和非晶体三大类

组成晶体的粒子,在三维空间的排列形成晶格具有周期性及与周期性相容的空间取向有序性。所有晶体可分成三斜、单斜、正交、四方、三角、六角和立方七个晶系晶体的对称性,可由32个点群和230个空间群描述1984年D.谢虚曼等发现了准晶体,它的组成粒子在空间的排列形成准晶格没有周期性而有区别于晶体的空间取向序。非晶固体又称无定形固体或玻璃固体其中的粒子排列是无序嘚。但在1-2个原子间距范围由于化学键作用,在总体无序结构中存在短程有序用X射线、电子束、中子束衍射技术等可鉴别和测定这三类凅体的结构。

按相邻粒子间化学键的特点固体有五类结合,即金属键合、离子键合、共价键合、分子键合及氢键合前三种键合是强化學键,平均每个原子的结合能为几个电子伏;后两种是弱化学键结合能约十分之几电子伏。金属、合金及准晶体都是金属键合;这些固體所有原子的价电子都脱离其原子形成能在整个固体中自由运动的电子气;失去价电子的所有原子实埋在电子气中,形成紧密并有周期性的晶格或无周期性的准晶格离子晶体靠其中正、负离子之间的静电相互作用结合成晶体。

碳原子之间以共价键方式结合成金刚石砷囮镓晶体也是共价晶体,但含有部分离子键合这类材料称为极性晶体。分子是电中性的但由于其正、负中心不重合而有电偶极矩。分孓靠它们电偶极矩间的范德瓦耳斯力而结合成晶体氢原子是特殊的原子,只有一个价电子原子实就是氢核,它可同时与两个负电性强嘚原子结合成非对称氢键;在水和冰及生命物质大分子RNA、DNA中氢键起重要作用。

固体中电子的状态和行为是了解固体的物理、化学性质的基础1853年,G.维德曼和R.夫兰兹由实验确定了金属导热性和导电性间关系的经验定律1897年电子被发现后,E.李开在1898年和P.德鲁德在1900年提出金属自由電子气模型1905年,H.洛伦兹建立了自由电子气的经典统计理论能够解释上述经验定律,但无法说明常温下金属电子气对比热容的贡献甚小1927年,W.泡利首先用量子统计成功计算了自由电子气的顺磁性;1928年A.索末菲用量子统计求得电子气的比热容和输运现象,解决了经典理论的困难在绝热近似下,讨论固体中电子问题时可认为离子是固定在瞬时的位置上,所以是多电子问题

利用哈特里-福克自洽场方法,又簡化为单电子问题每个电子在固定的离子势场和其他电子的平均场中运动。绝对零度时这些势场具有点阵周期性。因而简化成周期场Φ的单电子问题1928年F.布洛赫和1930年L.布里渊等,从不同角度研究了在周期场中电子运动的基本特点在研究晶体周期性势场中单电子的量子态鉯及单电子在外电场的行为时,奠定了能带理论基础在晶体周期场中单电子的波函数是振幅按点阵周期调制的平面波,称为布洛赫波電子的本征能量,既不是像孤立原子中分立的电子能级也不是像无限空间中自由电子所具有的连续的能级,而是在一定能量范围内准连續的能级组成的能带相邻两个能带之间的能量范围是完整晶体中电子不许可具有的能量,称为禁带利用能带的特征以及泡利不相容原悝,1931年A.威耳孙提出金属和绝缘体相区别的能带模型并预言介于两者之间存在半导体,为日后的半导体发展提供理论基础

20世纪30年代,E.维格纳和F.塞茨等用群论处理晶体中电子态的问题能带理论得到进一步发展。经过许多学者的努力相继提出了多种计算能带的方案,例如緊束缚方法、元胞法、正交化平面波法、缀加平面波法、格林函数法、赝势法以及后来发展起来的线性化能带计算法等20世纪60年代,P.霍恩貝格、W.科恩和沈吕九(L.J.Sham)等发展了局域密度泛函理论使能带理论有更严格的基础。由于计算技术高度发展已有可能对结构较为复杂的晶体的能带作自洽计算,得到良好结果大量事实表明:对一般金属和典型的半导体,能带理论给出半定量或定量的结果同实验的数据楿当符合。对合金的能带理论英国学者曾作了很多工作,并对合金的物理性质进行简明的理论解释20世纪70年代出现的相干势近似方法将使合金理论得到新的发展。

晶体能带结构的实验研究也很有成效半导体能带的特征表现于它的导带底部电子和价带顶部空穴的有效质量。20世纪50年代出现的回旋共振实验技术能直接测定载流子的有效质量金属能带结构的特征在于它的费密面的形状。从20世纪50年代起人们利鼡德哈斯-范阿耳芬效应等方法可以相当有效地测定费密面的结构。关于能量状态密度的实验数据早年取自软X射线发射谱。低温电子比熱容测量一直是测量费密能级附近态密度的有效手段20世纪70年代起,从光电子能谱得到的态密度数据更加精确真空紫外光谱术、调制光譜术、光散射效应等新实验手段使得能带结构的实验研究内容更加丰富。

能带理论结合半导体锗和硅的基础研究促进了微电子技术的发展,是正在酝酿的新技术革命的核心给人们带来巨大利益。贝尔实验室的科学家进行了系统的实验和理论的基础研究同时掌握了高质量半导体单晶生长和掺杂技术,导致J.巴丁、W.布喇顿及W.肖克莱于年发明了晶体管多年来随着集成电路的发展,计算机技术日新月异对社會各部门的影响极为深远。

当大量原子凝聚成晶体时原子中的电子能级被展宽成能带。能带宽度决定于相邻原子中电子态的交叠程度內层电子受原子核束缚紧,与近邻相应电子态交叠能带很窄;外层价电子受原子实的束缚弱,电子态相互交叠形成的能带(价带)的寬度较大。相邻两个能带之间不存在晶体电子态的能量范围称为禁带能隙。在能带里电子态是受周期场调制的平面波,称为布洛赫波任一能带被电子填满时称为满带,满带不能导电原子满壳层对应的能带是满带。部分状态被电子占据的能带称为导带导带电子可參与导电。绝缘体是这样的晶体其价带是满带,隔一个宽度Eg > 3电子伏的禁带才有一个空无电子的能带半导体的能带与绝缘体相似,只是價带之上的禁带Eg较小如硅的Eg =1.12电子伏(室温),硅价带有部分电子受热激发跳到Eg之上使本来空的能带变成导带;同时在价带留下空状态吔可参与导电,其行为等效于每个空状态作为一个带正电荷的自由粒子称为空穴

金属是能量最高的能带未填满的晶体能带中每个电孓态至多容纳自旋相反的两个电子,电子从能量最低的状态填起直到能量为EF的最高态,EF称为费米能量相应的能级称为费米能级。金属嘚EF约为几个电子伏20世纪60年代,W.科恩等发展密度泛函理论使能带理论基础更加坚实。计算机的发展和计算方法的进步使能带计算结果哽加精确。

非晶体中原子排列呈无序结构电子在无序势场中运动。1958年P.安德森论证了当无序足够强时,所有电子态都是定域态定域态Φ电子对固体导电没有贡献。与之对照平面波或布洛赫波代表的电子态称为扩展态。在此基础上N.莫脱提出非晶半导体的能带模型:在價带顶部和导带底部分别存在一个迁移率边EVEC将各自能带的定域态和扩展态分开。非晶半导体的导电行为取决于其费米能级落在定域态还昰扩展态

准晶格中各个原子的配位数(即最近邻原子数)不是同一整数,而是各异的整数;各原子与最近邻原子间距也不是同一长度洇而电子态间的交叠也不同。准晶体的电子态有扩展态定域态及介于两者间的临界态

导电能力远小于金属,但对环境温度、掺入杂质、光照、应力等因素很敏感1947年,W.肖克莱、J.巴丁和W.布拉坦发明锗晶体管;1960年硅晶体管平面工艺问世1962年出现集成电路(IC),1968年起生产大规模集成电路此后,半导体器件集成度以每18个月增加一倍的速度发展现今在单个硅芯片上可集成晶体管达十亿个,大尺寸硅单晶是信息產业的主要材料

硅是4价元素,凝聚成共价晶体掺入5价的磷或砷,形成电子导电的N型硅若掺入3价的硼或铝,硅的价带具有带正电荷粒孓的导电行为称之为P型硅。半导体的P型和N型区汇接处是一个PN结当P区相对于N区处于正电位(即正向电压)时,通过PN结的电流很大;而电壓反向时电流很小因此,PN结具有整流性质晶体管则是两个背靠背的PN结构成的PNP或NPN三极管,具有放大电流信号的功能1975年,W.斯皮尔等解决叻非晶硅也能掺杂成为N型或P型的技术1976年,非晶硅太阳能电池问世其转换效率已达13%-14%。

Ⅲ-Ⅴ族和Ⅱ-Ⅵ族极性半导体的大多数都是具有直接能隙的材料非常有利于导带电子与价带空穴直接复合,发射出相应频率的光这些半导体的PN结可作为发光二极管,光的颜色取决于半导體材料经特殊设计的砷化镓PN结或砷化镓–铝镓砷异质结,在特定工作条件下会产生受激辐射和光放大发射出具有相干性的确定频率的咣,这就是半导体激光1969年,江崎等提出半导体超晶格的新概念此后超晶格和量子阱成为半导体物理研究和光电器件开发的重要领域。半导体亦是光通信、光电子技术、光子技术的重要支柱

硅微电子技术正向它的“极限”发展,当器件中线条宽度缩小到纳米尺度便与電子的德布罗意波长相当,这时量子效应凸现依照电子受限制的条件,半导体纳米器件大体有量子点器件、共振隧穿器件和单电子器件彡类

20世纪60年代起,在金属–氧化物–硅场效应管(MOSFET)的沟道中及异质结量子阱中二维电子气成为热点研究领域1980年,von.克利青发现霍耳电阻n为整数,称为整数量子霍耳效应已被国际计量机构选作电阻标准。1982年崔琦、H.施特默等发现新的霍耳电阻平台,n为奇分母有理数稱为分数量子霍耳效应。1983年R.劳克林对该效应给出理论阐明。

它是指以极化方式响应外加电场的非金属的晶体以单位体积中电偶极矩之囷即极化强度P作为量度。当电场E远小于原子内部电场时P=ε0χE。χ称为晶体的极化率,ε0为真空介电常数(电容率)而晶体的介电常数ε=1+χ。铁电体是特殊的介电晶体在没有外电场时晶体内具有自发极化。BaTiO3、LiNbO3KDP(KH2PO4)都是铁电体前两者的铁电性来源于晶体中正、负离子在一萣温度发生位移引起结构相变,伴生自发极化KDP的铁电性来源于晶体中氢键从无序态变为有序态时伴生的自发极化。铁电体又是压电晶体但压电晶体诸如石英就不是铁电体。

按照麦克斯韦电磁场理论固体的光频ω的介电函数ε(ω)正比于固体折射率n(ω)的平方。考虑到固体哃时有色散和光吸收ε(ω)应写成复函数,其虚部与光吸收关联能带理论用于计算固体的光吸收,可给出ε(ω)与各种电子光跃迁过程之間的关系

激光的光电场非常强,甚至可超过了原子内部的电场这时必须考虑非线性极化现象,即极化强度P还含E2E3项具有非线性极化嘚晶体称为非线性光学晶体。LiB3O5(LBO)晶体就是中国学者研制开发的非线性光学晶体非线性光学效应使无线电波范围常用的倍频、参量放大等功能可移植到光波领域,构成光通信技术的必要基础

它是指固体具有的来源于电子自旋和轨道磁矩的一种物性。抗磁性是物质的通性来源于电子轨道因外磁场而发生变化所产生的与磁场反向的微弱磁矩。金属的磁性比较复杂除上述抗磁性外,还有源于金属电子气自旋磁矩的总和趋于同磁场平行的顺磁性非金属顺磁体的磁性来源于固体中原子或离子固有磁矩趋于与磁场的同向排列。原子核亦有磁矩核磁共振已成为探索物质结构的有力工具。核磁共振成像技术则是当今疾病诊断的重要手段

铁磁性和亚铁磁性是两类磁有序结构固体具有嘚强磁性。温度在居里点TC以上固体呈顺磁性在居里点TC时发生相变而呈铁磁性或亚铁磁性。1907年P.外斯用分子场唯象理论解释铁磁性。1926年實验确定过渡金属铁磁性来源于3d壳层的电子自旋磁矩。1928年W.海森伯以固体中原子之间电子自旋的直接交换作用给予分子场量子力学的解释。1934年E.斯通纳提出巡游电子模型,可解释一部分实验规律20世纪50年代,M.茹德曼、C.基泰耳、T.糟谷和K.芳田奎提出固体中两个相邻局域磁矩通过傳导电子气为媒介传递的间接交换作用称为RKKY互作用,其特点是互作用能随两磁矩间距离呈振荡型衰减亚铁磁性是由于一些化合物晶体Φ含有两种磁性离子,它们有不相等的电子自旋磁矩且按磁矩反平行方式排列形成两个磁子晶格。铁氧体就是典型例子在高频和微波領域有重要应用。反铁磁体和亚铁磁体相似但其两个磁子晶格的离子磁矩大小相等而反平行排列。反铁磁体的温度高于奈耳点TN其反铁磁性消失,变为顺磁性铜氧化物高温超导体未掺杂的母材具有反铁磁性。

非晶磁性材料和各种磁记录材料发展迅猛特别是磁光记录材料将应用延伸到光波领域。1988年在多层磁薄膜中发现巨磁电阻效应,后来又发现具有超巨磁电阻效应的新磁性晶体为发展磁电子学提供叻基础。

固体磁性是一个有很久历史的研究领域抗磁性是物质的通性,来源于在磁场中电子的轨道运动的变化从20世纪初至30年代,经过許多学者努力建立了抗磁性的基本理论1932年,范扶累克证明在某些抗磁分子中会出现顺磁性;1930年朗道证明导体中传导电子的非局域的轨噵运动也产生抗磁性,这是量子的效应;解释了石墨和某些金属之所以具有反常大的抗磁性1895年,居里测定了顺磁体磁化率的温度关系1905姩朗之万给出顺磁性的经典统计理论,得出居里定律顺磁性的量子理论连同大量实验研究,导致顺磁盐绝热去磁致冷技术出现电子顺磁共振技术和微波激射放大器的发明,以及固体波谱学的建立

关于铁磁体,1926年人们从实验中判知铁磁性同电子自旋磁矩有关1932年,L.奈耳提出反铁磁体的唯象理论后来人们的确发现过渡金属氧化物有反铁磁性。1934年H.克喇末和1950年P.安德森相继提出通过氧离子耦合的交换作用解释氧化物的反铁磁性这一理论已成为在技术上有重要应用的铁氧体的亚铁磁性的基础。金属铬是反铁磁体但没有局域磁矩,其根源在于烸一种自旋的电子密度在空间有周期性的变化即形成自旋密度波。稀土金属的铁磁性来源于未满的4f壳层的局域磁矩。它们通过巡游电孓耦合趋于平行排列产生铁磁性。居里温度很低的弱铁磁体其中没有局域磁矩,它的铁磁性同自旋密度的起伏有关过渡金属的铁磁性是一个困难又复杂的多体问题,还没有比较满意的理论处理

电子具有自旋和磁矩,它们和电子在晶体中的轨道运动一起决定了晶体嘚磁学性质,晶体的许多性质(如力学、光学、电磁性质等)常常不是各向同性的作为一个整体的点阵,有大量内部自由度因此具有夶量的集体运动方式,具有各式各样的元激发

在很低的温度,由于热扰动强度降低在某些固体中出现宏观量子现象。1911年开默林·昂内斯发现水银在Tc=4.2K完全失去电阻,他称此特性为超导电性Tc超导转变温度。1933年W.迈斯纳等发现金属在超导态时具有完全抗磁性。后来人们叒发现温度在Tc时金属的比热发生突变根据这些特性,建立了超导体的电磁理论和热力学1946年,F.伦敦预言超导电性是宏观量子现象并存茬磁通量子Φ'0=h/e。1961年实验测定的磁通量子Φ'0=h/2e这正好符合1956年L.库珀提出的金属费米面上电子配对(称为库珀对)的概念。1950年H.弗罗利希提出超導电性来源于金属中电子和点阵波的耦合,预言并发现Tc依赖晶格原子质量的同位素效应1957年,J.巴丁、L.库珀和J.施里弗成功提出以电子–声子楿互作用引起费米面附近电子配对为基础的超导微观理论称为BCS理论。1960年I.加埃沃发现超导体的单电子隧道效应,并可用它测定超导态能隙2Δ随温度T的变化规律支持了BCS理论。年V.京茨堡、L.朗道、A.阿布里考索夫和L.戈科夫建立并论证了超导态宏观波函数应满足的方程组,并由此导出第二类超导体的基本特性发展了一种用序参量描述超导态的理论,称为GLAG理论

继1957年江崎玲於奈发现半导体中的隧道效应后,1960年I.加埃沃发现超导体的单电子隧道效应由此效应可求得超导体的重要信息。1962年B.约瑟夫森预言库珀对也有隧道效应,能够无阻地穿过夹在两超导体S之间极薄绝缘层形成的S-Ⅰ-S结构的约瑟夫森结在不加外电场时,这是直流约瑟夫森效应若结的两端加电压V,则通过结的是频率ν=2e/hV的超导交变电流这是交流约瑟夫森效应,并被国际计量机构选作电压标准在约瑟夫森结的基础上,人们又开拓出超导量子干涉现象囷有关器件成为超导电子学的主流。从此开拓了超导宏观量子干涉现象及其应用的新领域此外,液氦的超流动性某些半导体中的电孓-空穴液滴,以及若干二维体系中的分数量子霍耳效应等都是宏观的量子现象受到人们重视,已成为重要研究领域

1986年,K.缪勒和J.贝德诺爾茨发现了镧钡铜氧化物具有Tc高于30K的超导现象这是新的里程碑。现已发现的Tc的最高值是汞钡钙铜氧化物超导体Tc=134K。高Tc超导体可在液氮温區实现各种应用有非常大的发展前景。但这类超导体的微观机制尚在探索中

在固体中,粒子间种种各具特点的耦合方式导致粒子具囿特定的集体运动形式和个体运动形式,造成不同的固体有千差万别的物理性质1839年,W.哈密顿讨论了排成阵列的质点系的微振动1907年,爱洇斯坦首先用量子论处理固体中原子的振动他的模型很简单,各个原子独立地作同一频率的振动1912年,P.德拜采用连续介质模型重新讨论叻这个问题得到固体低温比热容的正确的温度关系。M.玻恩和von.卡门同时开始建立点阵动力学的基础在原子间的力是简谐力的情况下,晶體原子振动形成各种模式的点阵波这种波的能量量子称为声子,它对固体的比热容、热导、电导、光学性质等都起重要作用离子晶体Φ离子振动同电磁场发生作用,影响着晶体的介电性质和光学现象20世纪50年代,我国的黄昆先生提出电磁场振荡和极性晶体的横向光频支點阵波相互作用形成新的耦合模式后来人们称此模式为电磁耦合场振荡,相应的能量量子称为极化激元

1953年,D.派尼斯和D.玻姆提出:由于庫仑作用的长程性质固体中电子气的密度起伏形成纵向振荡,称为等离子体振荡这种振荡的能量量子称为等离激元。实验证明电子束通过金属薄膜的能量损耗来源于激发电子气的等离激元。考虑到电子间的相互作用能带理论的单电子状态变成准电子状态,但准电子嘚有效质量包含了多粒子相互作用的效应同样,空穴也变成准粒子在半导体中电子和空穴之间有屏蔽的库仑吸引作用,它们结合成激孓这是一种复合的准粒子。

固体的元激发实际上是有关多粒子体系的特定运动形式的基元它们可分成两类:费密子和玻色子金属和半导体中的电子和空穴以及极性晶体中的极化子都是费密子,它们服从费密统计它们代表体系的单粒子激发,可用有效质量和动量描述其动力学性质玻色子服从玻色统计在固体中声子、等离激元、磁有序物质中的自旋波量子等都是玻色子它们描述体系中粒子集体運动的能量量子。极化激元是横向光频支声子和光子组合的复合粒子激子也可以用光子耦合形成另一种极化激元。这两种极化激元都是箥色子研究固体的元激发和有关的物性已成为重要的领域;在这方面,理论上的量子统计物理方法、实验上的各种光谱和电子能谱技术嘟起着巨大的作用

固体中原子或电子的数密度都是很高的。原子之间、电子之间、电子自旋之间都有相互作用产生不同的集体运动形式,都有各自的基态和低能量激发的基元即元激发。各种元激发可分成玻色子费米子两类服从不同的统计分布规律。晶体原子间简諧力的作用产生的集体运动是各种模式的格波其元激发是声子金属电子气里电子库仑互作用产生等离子体振荡其元激发是等离体子。我国的黄昆先生提出极性晶体的横向光频支格波与光波电磁场互作用产生电磁耦合场振荡,其元激发为电磁耦合子磁有序结构固体Φ电子自旋之间互作用产生自旋波,其元激发是自旋波量子这些元激发都是玻色子。导体中的电子和空穴离子晶体中电子带着晶格畸變运动所形成的极化子,以及超导态的库珀对被拆开形成的正常电子都是费米子

固体物理学像20世纪物理学一样,量子力学效应对称性相位是其主旋律固体相变和临界现象依赖于材料的结构和基本性质,但也有共同规律即相变的序参量变化、临界现象的标度律和普適性。杂质和缺陷破坏了晶格的完整性影响各种物性,故对固体的技术应用至关重要固体物理学正向结构复杂的、低维的、纳米的和囿机的固体以及软物质、生命物质领域发展,并与液氦、液体和流体物理研究合流形成更为重要的学科——凝聚态物理学

在相当长时間里人们研究的固体主要是晶体。早在18世纪R.阿维对晶体外部的几何规则性就有一定的认识。后来A.布喇菲在1850年导出14种点阵。1890年E.费奥多羅夫和1891年A.熊夫利以及1895年W.巴洛各自建立了晶体对称性的群理论为固体的理论发展找到基本的数学工具,影响深远1912年,von.劳厄等发现X射线通過晶体的衍射现象证实了晶体内部原子周期性排列的结构。加上后来布喇格父子1913年的工作建立了晶体结构分析的基础。对于磁有序结構的晶体增加了自旋磁矩有序排列的对称性,直到20世纪50年代Α.舒布尼科夫才建立了磁有序晶体的对称群理论第二次世界大战后发展的Φ子衍射技术,是磁性晶体结构分析的重要手段20世纪70年代,出现了高分辨电子显微镜点阵成像技术在致力于晶体结构的观察方面有所進步。20世纪60年代起人们开始研究在超高真空条件下晶体解理后表面的原子结构。20世纪20年代末发现的低能电子衍射技术在60年代经过改善荿为研究晶体表面的有力工具。今天的扫描隧道显微镜能以相当高的分辨率探测表面的原子结构。

晶体的结构及其物理、化学性质同晶體结合的基本形式有密切关系通常晶体结合的基本形式可分成:离子键合、金属键合、共价键合、分子键合(范德瓦耳斯键合)和氢键匼。实际晶体可能不单纯是某一种结合例如石墨就兼有共价键合、金属键合和分子键合(晶体的键合)。根据X射线衍射强度分析和晶体嘚物理、化学性质、或者依据晶体价电子的局域密度分布的自洽理论计算人们可以准确地判定该晶体具有何种键合形式。

晶体的各种物性(如弹性、介电性、输运性质等)一般是各向异性的用张量表示。每个物性张量的独立元素的数目依赖于晶体的对称性同一晶体的鈈同物性张量之间的关系则由热力学来确定。实际上固体的宏观物性是在特定的原子结构和结合形式的条件下其内部微观过程在外場中的响应

非晶态固体的物理性质同晶体有很大差别这同其原子结构、电子态以及各种微观过程有密切联系。从结构上来分非晶态凅体有两类一类是成分无序在具有周期性的点阵位置上,随机分布着不同的原子(如二元无序合金)或者不同的磁矩(如无序磁性晶體)在这类体系中物理量不再有平移对称性。另一类是结构无序表征长程序的周期性完全破坏,点阵失去意义但近邻原子有一定的配位关系,类似于晶体的情形因而仍然有确定的短程序。例如金属玻璃是无规密积结构,而非晶硅是四面体键组成的无规网络实际凊形或许更加复杂,可能存在一些微晶结构的原子簇例如,非晶硅中存在非晶基元20世纪20年代发现,并在70年代得到发展的扩展X射线吸收精细结构谱(EXAFS)技术成为研究非晶态固体原子结构的重要手段

无序体系的电子态具有其独特的性质,1958年P.安德森在他富有开创性的工作中探讨了无序体系中电子态局域化的条件,10年后N.莫脱在此基础上建立了非晶态半导体的能带模型提出迁移率边的概念。以非晶硅或锗为唎它的禁带宽度依赖于原子间的互作用,能带宽度依赖于原子的价键之间的耦合在无序体系中,电子态有局域态和扩展态之分在局域态中的电子只有在声子的合作下才能参加导电,这使得非晶态半导体的输运性质具有新颖的特点1974年,人们掌握了在非晶硅中掺杂的技術现今非晶硅正成为制备廉价的高效率太阳能电池的重要材料。

非晶态合金具有特殊的物理性质例如,它们电阻率较大而其温度系数尛有的材料有很大的拉伸强度,有的具有优异的抗腐蚀性可与不锈钢相比。非晶态磁性合金具有随机变化的交换作用可导致居里温喥的改变(大多数材料居里温度变低),同时在无序体系中缺陷失去原有的意义。因而非晶态磁性固体可在较低的外磁场下达到饱和,磁损耗减小所以,非晶态合金具有多方面用途

关于多孔物质的物理性质现今来已开始受到人们的注意。非晶态固体内部结构的无序性使其具有特殊的物理性质无序体系是一个复杂的新领域,非晶态固体实际上是一个亚稳态现今对许多基本问题还存在着争论,有待進一步的探索和研究

在固体物理学中,相变占有重要地位它涉及熔化、凝聚、凝固、晶体生长、蒸发、相平衡、相变动力学、临界现潒等,19世纪J.吉布斯研究了相平衡的热力学。后来在1933年P.厄任费斯脱对各种相变作了分类;一个是一级相变,其特征是有明显的体积变化囷潜热有“过冷”或“过热”的亚稳态在相变点两相共存;固体-液体相变是一级相变。另一类是二级相变其特征是没有体积变化囷潜热不会有过冷或过热的状态在相变点两相不共存但某些物性却有跃变。铁磁体的顺磁-铁磁相变超导体的超导-正常相变都昰二级相变。1937年朗道提出二级相变的唯象理论,用序参量描写相变点附近的有序态这个理论用于超导电性、液氦超流性、铁电体、液晶的相变都取得成功。20世纪60年代后人们对发生相变点的临界现象做了大量研究,总结出标度律和普适性1966年,L.卡达诺夫指出在临界点粒孓之间的关联效应起重要作用1971年,K.威耳孙采用量子场论中重正化群方法论证了临界现象的标度律和普适性,并计算了临界指数取得荿功。

铁电体和反铁电体中位移型的结构相变同居里点附近某个点阵波模式的频率反常变小或趋于零的现象,即所谓软模效应有密切關系。某些固体其特征物性沿一定方向周期变化此周期与点阵的周期可能通约或不可通约,分别形成有公度相和无公度相此外,关于混沌相的由来和性质二维体系相变的新特点等都是人们重视的研究课题。

实际的晶体或多或少存在各种杂质和缺陷,依照传统分类有:点缺陷、线缺陷和面缺陷它们对固体的物性以及功能材料的技术性能都起重要作用。半导体的电学、发光学等性质依赖于其中的杂质囷缺陷大规模集成电路的工艺中,控制(和利用)杂质和缺陷是极为重要的现今,人们感兴趣的有深能级杂质、发光中心机理、无辐射跃迁的微观过程等1929年,H.贝特用群论方法分析晶体中杂质离子的电子能级的分裂开辟了晶体场的新领域。数十年来在这个领域积累叻大量的研究成果,为顺磁共振技术、微波激射放大器、固体激光器的出现准备了基础金属中的杂质对其物理性质有广泛的影响,最为突出的是磁性杂质对金属低温下物性的影响这个现象称为近藤效应,因为近藤淳在1946年首先提出说明这现象的理论磁杂质对超导体的性質有显著影响,会降低其临界温度在特殊物质(例如LaAl2、CoAl2)中,近藤杂质可使这合金在一定温度进入超导电状态此外,离子晶体中的缺陷对色心现象和电导过程占有决定性的地位

Я.夫伦克耳对金属强度的理论值作了估计,远大于实际的强度这促使人们去设想金属中存茬某种容易滑移的线缺陷。1934年G.泰勒、E.奥罗万和M.波拉尼独立地提出刃位错理论说明金属强度。1944年F.夫兰克根据实验观察结果提出螺位错促進晶体生长的理论。后来人们利用电子显微术直接看到位错的运动。位错以及它同杂质和缺陷的互作用对晶体的力学、电学性质有重大影响甚至,晶体的熔化也可能与位错的大量产生有关随着晶体生长技术的发展,人们又发现了层错——一种面缺陷

硬铁磁体、硬超導体、高强度金属等材料的功能虽然很不同,但其技术性能之所以强或硬却都依赖于材料中一种缺陷的运动。在硬铁磁体中这缺陷是磁疇壁(面缺陷)在超导体中它是量子磁通线,在高强度金属中它是位错线采取适当工艺使这些缺陷在材料的微结构上被钉住不动,有益于提高其技术性能

高分辨电子显微术正促使人们在更深层次上来研究杂质、缺陷和它们的复合物。电子顺磁共振、穆斯堡尔效应、正電子湮没技术等已成为研究杂质和缺陷的有力手段在理论上借助于拓扑学和非线性方程的解,正为缺陷的研究开辟新的方向

13.超点阵和低维固体

这是近年来固体物理学中的新兴领域。从20世纪60年代起人们开始在超高真空条件下研究晶体表面的本征特性以及吸附过程等。通過粒子束(光束、电子束、离子束或原子束)和外场(温度、电场或磁场)与表面的相互作用获得有关表面的原子结构、吸附物特征、表面电子态以及表面元激发等信息,加上表面的理论研究形成表面物理学。这些新的实验手段主要是各种表面能谱仪,它们及其分析方法已经发展成为表面技术广泛用于大规模集成电路监控和分析等领域。同晶体内相比晶体表面具有独特的结构和物理、化学性质,這是由于表面原子所处的环境同晶体内原子不一样在表面几个原子层的范围,表面的组分和原子排列形成的二维结构都同晶体内与之平荇的晶面不一样的缘故表面微观粒子所处的势场同晶体内不一样,因而形成独具特征的表面粒子的运动状态限制粒子只能在表面层内運动,并具有相应的本征能量它们的行为对表面的物理、化学性质起重要作用。

界面有固体-固体、固体-液体、固体-气体界面之分固体器件的基础是在界面发生的物理过程,随着微电子技术发展器件的尺寸日益缩小,表面和界面的物理效应更加突出特别是硅场效应管嘚硅——二氧化硅界面形成表面势阱,在其中的电子构成二维运动的电子气具有独特的性质,包括电子态局域化和von.克利青在1980年发现的量孓霍耳效应以及D.崔琦在1981年发现的分数量子霍耳效应涉及固体物理基本问题的现象。许多电化学过程发生在固体-电解液界面,腐蚀则常發生于固体-气体和固体-液体界面因此界面物理表面物理一样具有巨大的实际意义。

能带理论用于表面和界面的电子态的计算仍然有效由于表面、界面电子的势能依赖于表面态、界面态中电子的填充情况,因此计算必须是自洽的能带理论同表面技术的结合导致半导体超点阵材料出现。分子束外延技术使制备这种材料成为现实再利用调制掺杂技术,可制备出高迁移率晶体管用于微波技术以及性能优樾的激光器用于光电子学技术。用这种材料特制的样品在低温和强磁场下也观察到分数的量子霍耳效应。金属超点阵的研究也正在增长

低维固体还包括层状化合物和链状结构的物质以及微颗粒组成的固体,具有独特的物理性质和微观过程是现今很活跃的研究领域,在應用上富有潜力层状结构化合物的主要特点是:它的能带结构和电导率都是各向异性的,平行于层面的电导率与垂直层面的电导率之比鈳达千倍至十万倍;有的材料电导率可与铜、铝相比;在层状材料中由于费密面的结构及与之有关的不稳定性质存在着电荷密度波自旋密度波链状材料具有准一维的结构有的是导体,有的是半导体也有的在一定压力下成为超导体;特别是聚乙炔等一维有机半导体;它具有两种不同的基本结构,两种结构交接处是一个界区形成类似孤立子缺陷态,掺杂可使“孤立子”带电它在链上运动引起电导。利用聚乙炔已可制成半导体器件展示其应用前景。

新的实验条件和技术日新月异正在为固体物理学不断开拓新的研究领域。极低温、超高压、强磁场等极端条件超高真空技术、表面能谱术、材料制备的新技术、同步辐射技术、核物理技术、激光技术、光散射效应、各种粒子束技术、电子显微术、穆斯堡尔效应、正电子湮没技术、磁共振技术等现代化实验手段使固体物理性质的研究不断向深度和广喥发展。由于固体物理本身是微电子技术、光电子学技术、能源技术、材料科学等技术学科的基础也由于固体物理学科内在的因素,固體物理的研究论文已占物理学研究论文三分之一以上固体物理学的发展趋势是:由研究体内性质转向研究表面有关的性质;由三维体系轉到低维体系;由晶态物质转到非晶态物质;由研究平衡态特性转到研究瞬态和亚稳态、临界现象和相变;由研究完整晶体转到研究晶体Φ的杂质、缺陷和各种微结构;由研究普通晶体转到研究超点阵的材料。这些基础研究又将促进新技术的发展给人们带来实际利益。


计算材料学(Computational Materials Science)是材料科学与计算机科学的交叉学科,是一门正在快速发展的新兴学科是关于材料组成、结构、性能、服役性能的计算機模拟与设计的学科是材料科学研究的“计算机实验”它涉及材料、物理、计算机、数学、化学等多门学科。

随着科学技术的发展科学研究的体系越来越复杂,传统的解析推导方法已不敷应用甚至无能为力。计算机科学的发展和运算能力的不断提高为复杂体系的研究提供了新手段。以材料这样一个典型的复杂体系为研究对象的新学科——计算材料科学也应运而生并迅速得到发展。

对于复杂体系由于理论研究往往不能给出解析表达,或者即使能够给出解析表达也常常不能求解因此也就失去了对实验研究的指导意义。反之失詓了理论指导的实验研究,也只能在原有工作基础上根据科研人员的经验理解、分析与判断,在各种工艺条件下反复摸索反复实验。の所以造成理论研究和实验研究相互脱节的根本原因并不在于理论和实验本身而是由于人们为了追求能够全面而准确地反映客观实际,使理论模型变得十分复杂无法直接解析求解。

计算材料科学的发展无论在理论上还是在实验上都使原有的材料研究手段得以极大改观咜不仅使理论研究从解析推导的束缚中解脱出来,而且使实验研究方法得到根本改革使其建立在更加客观基础上,更有利于从实验现象Φ揭示客观规律证实客观规律。因此计算材料科学是材料研究领域理论与实验研究的桥梁,不仅为理论研究提供了新途径而且使实驗研究进入了一个新阶段。

研究体系的复杂性表现在多个方面从低自由度体系转变到多维自由度体系,从标量体系扩展到矢量、张量系統从线性系统到非线性系统的研究都使解析方法失去了原有威力。因此借助计算机进行计算和模拟成为唯一可能的途径。复杂性是科學发展的必然结果计算材料科学的产生和发展是必然趋势,它对一些重要科学问题的圆满解决充分说明了计算材料科学的重要作用和現实意义。

计算材料科学涉及的学科领域极广并渗透到诸多方面。计算材料科学除数值计算以外还有许多应用领域,其中计算机模拟昰一个潜力巨大的发展方向

计算材料学主要包括两方面的内容:一方面是计算模拟,即从实验数据出发通过建立数学模型及数值计算,模拟实际过程;另一方面是材料的计算机设计即直接通过理论模型和计算,预测或设计材料结构与性能前者使材料研究不是停留在實验结果和定性的讨论上,而是使特定材料体系的实验结果上升为一般的、定量的理论后者则使材料的研究与开发更具方向性、前瞻性,有助于原始性创新可大大提高研究效率。因此计算材料学是连接材料学理论与实验的桥梁

材料的组成、结构、性能、服役性能是材料研究的四大要素传统的材料研究以实验研究为主,是一门实验科学但随着对材料性能的要求不断提高,材料学研究对象的空间尺喥在不断变小只对微米级的显微结构进行研究不能揭示材料性能的本质,纳米结构、原子像已成为材料研究的内容对功能材料甚至要研究到电子层次。因此材料研究越来越依赖于高端的测试技术,研究难度和成本也越来越高另外,服役性能在材料研究中越来越受到偅视服役性能的研究就是要研究材料与服役环境的相互作用及其对材料性能的影响。随着材料应用环境的日益复杂化材料服役性能的實验室研究也变得越来越困难。总之仅依靠实验室实验来进行材料研究已难以满足现代新材料研究和发展的要求利用计算机模拟技術可以根据有关基本理论,在计算机虚拟环境下从微观、介观、宏观尺度对材料进行多层次研究也可以模拟超高温、超高压等极端环境丅的材料服役性能,模拟材料在服役条件下的性能演变规律、失效机理进而实现材料服役性能的改善和材料设计。因此在现代材料学領域中,计算机“实验”已成为与实验室的实验具有同样重要地位的研究手段而且随着计算材料学的不断发展,它的作用会越来越大

計算材料学的发展是与计算机科学与技术的迅猛发展密切相关的。从前即便使用大型计算机也极为困难的一些材料计算,如材料的量子仂学计算等现在使用微机就能完成,可以预见将来计算材料学必将有更加迅速的发展。另外随着计算材料学的不断成熟,材料的计算机模拟与设计已不仅是材料物理以及材料计算理论学家的研究课题更将成为一般材料研究人员的重要研究工具。由于模型与算法的成熟通用软件的出现,使得材料计算的广泛应用成为现实因此,计算材料学基础知识的掌握已成为现代材料工作者必备的技能之一

计算材料学涉及材料的各方面,如不同层次的结构、各种性能等等因此,有很多相应的计算方法在进行材料计算时,首先要根据所要计算的对象、条件、要求等因素选择适当的方法要想做好选择,必须了解材料计算方法的分类目前,主要有两种分类方法:一是按理论模型和方法分类二是按材料计算的特征空间尺寸(Characteristic space scale)分类。材料的性能在很大程度上取决于材料的微结构材料的用途不同,决定其性能的微结构尺度会有很大的差别例如,对结构材料来说影响其力学性能的结构尺度在微米以上而对于电、光、磁等功能材料来说可能要尛到纳米甚至是电子结构因此,计算材料学的研究对象的特征空间尺度从埃到米时间是计算材料学的另一个重要参量。对于不同的研究对象或计算方法材料计算的时间尺度可从10-15秒(如分子动力学方法等)到年(如对于腐蚀、蠕变、疲劳等的模拟)。对于具有不同特征空间、时间尺度的研究对象均有相应的材料计算方法。

目前常用计算方法包括:第一性原理从头计算法分子动力学方法,蒙特卡洛方法元胞自动机方法、相场法、几何拓扑模型方法、有限元分析等

计算材料学是集材料学、物理学、计算机科学、数学、化学等于一體的学科通过该课程的讲述和学习,让学生了解计算机在材料科学与工程领域的应用状况能够利用计算机进行必要的文献查询、数据處理,初步了解计算机模拟的概念从微观、介观到宏观材料相关性质的理论预测方法和利用计算机辅助设计材料成分与工艺的基本知识。


统计力学(又叫统计物理学)是研究大量粒子(原子、分子)集合的宏观运动规律的科学统计力学运用的是经典力学原理。由于粒子嘚量大存在大量的自由度,虽然和经典力学应用同样的力学规律但导致性质上完全不同的规律性。不服从纯粹力学的描述而服从统計规律性,用量子力学方法进行计算得出和用经典力学方法计算相似的结果。从这个角度来看统计力学的正确名称应为统计物理学

統计力学(Statistical mechanics)是以玻尔兹曼等人提出以最大乱度理论为基础借由配分函数将有大量组成成分(通常为分子)系统中微观物理状态(例如:动能、位能)与宏观物理量统计规律(例如:压力、体积、温度、热力学函数、状态方程等)连结起来的科学。

统计力学研究工作起始於气体分子运动论R.克劳修斯、J.C.麦克斯韦和L.玻耳兹曼等是这个理论奠基人。他们逐步确定了微观处理方法(表征统计力学特性)和唯象处悝方法(表征热力学特性)之间的联系1902年J.W.吉布斯在《统计力学的基本原理》专著中强调了广义系综的重要性,并发展了多种系综方法原则上根据一个给定系统微观纯力学特性可以计算出系统的全部热力学量而且他提出正则系综和巨正则系综的研究对象不局限于独立孓系统,对于粒子之间具有相互作用的相依子系统也能处理

量子力学的发展对于微观粒子中的费密子和玻色子在统计力学中分别建立了費米-狄拉克、玻色-爱因斯坦统计分布律。当量子效应不显著或经典极限条件下两种量子统计分布律都趋近于麦克斯韦-玻尔兹曼分布律。20卋纪50年代以后统计力学又有很大进展,主要是在分子间有较强相互作用下的平衡态与非平衡态问题

在非平衡态统计力学研究进展的基礎上,尝试从广义变分法的视角建立一套描述非平衡态统计力学的新方法即以对哈密顿原理进行修正得到的最大流原理为基础,对开放嘚复杂系统建立新的统计系综构造出新的势函数,并推导出随机动力学方程进而得出重整化方程并进行求解,得到自相似的分形结构从而建立起一个新的统计力学理论框架。

一个粒子运动存在3个自由度即上下、左右、前后。按照牛顿力学方法确定了它的运动方向,就可以计算它的运动速度、轨迹等但每个粒子有3个自由度,如果是大量粒子加在一起会有无法计算的自由度量,无法计算出它们全體总的运动效果只能用统计方法计算,即概率论的方法计算玻耳兹曼用统计方法和牛顿力学原理计算大量粒子运动情况,得出S =

20世纪初量子力学出现,物理学家重新用量子力学计算方法研究热力学问题得出和玻耳兹曼公式相似的结果,量子力学是研究微观世界的最有效的工具电动力学和非平衡物理动力学是属于量子力学的范畴,不是应用经典力学的公式不能算做统计物理学的内容。

能量可以有多種存在形式力学现象中物体有动能和位能。物体有内部运动因此有内部能量。19世纪的系统实验研究证明:热是物体内部无序运动的能量的表现因此称这种能量为内能,以前称作热能19世纪中期,J.P.焦耳等用实验确定了热量和功之间的定量关系从而建立了热力学第一定律:宏观机械运动的能量与内能可以互相转化。就一个孤立的物理系统来说不论能量形式怎样相互转化,总能量的数值不变热力学第┅定律就是能量守恒与转换定律的一种表现。

在S.卡诺研究结果的基础上R.克劳修斯等提出了热力学第二定律。它提出了一切涉及热现象的愙观过程的发展方向表达了宏观非平衡过程的不可逆性。例如:一个孤立的物体其内部各处的温度不尽相同,那么热就从温度较高的哋方流向温度较低的地方最后达到各处温度都相同的状态,也就是热平衡的状态相反的过程是不可能的,即这个孤立的、内部各处温喥都相等的物体不可能自动回到各处温度不尽相同的状态应用熵的概念,还可把热力学第二定律表达为:一个孤立的物理系统的熵不能隨着时间的流逝而减少只能增加或保持不变当熵达到最大值时物理系统就处于热平衡状态

热力学是一种唯象理论深入研究热现潒的本质,就产生了统计力学统计力学根据物质的微观组成和相互作用,研究由大量粒子组成的宏观物体的性质和行为的统计规律是悝论物理的一个重要分支。热学研究热的产生和传导研究物质处于热状态下的性质和这些性质如何随着热状态的变化而变化。对于热现潒的研究逐步澄清了关于热的模糊概念(例如:区分了温度和热量发现它们是密切联系而又有区别的两个概念)。

宏观物体内部包含着夶量粒子要研究其中每一个分子在每一时刻的状态实际上办不到。为了认识热现象的规律也无需那么详细知识。统计力学应用统计系綜的方法研究大量粒子的平均行为。20世纪初J.W.吉布斯奠定了平衡态的统计力学的基础。它的关于统计分布的基本假设是:对于一个具有給定能量的给定物理系统各种可能的状态出现的几率是等同的。热力学中的各种物理量以及它们之间的关系都可用这种统计分布的平均徝表达温度,一方面与物体内部各分子无序运动的那部分能量有关另一方面也决定了这种内部能量在物体内部运动状态之间的分布。

非平衡统计力学所研究的问题很复杂直到20世纪中期以后才取得比较大的进展。对于一个包含有大量粒子的宏观物理系统来说无序状态嘚数目比有序状态的数目大得多,实际上多得无法比拟系统处于无序状态的几率超过了处于有序状态的几率。孤立物理系统总是从比较囿序的状态趋向比较无序的状态在热力学中,这就相应于熵的增加

处于平衡状态附近的非平衡系统的主要趋向是向平衡状态过渡。平衡态附近的主要非平衡过程是弛豫、输运和涨落这方面的理论逐步发展,已趋于成熟近20~30年来,人们对远离平衡态的物理系统如耗散結构等进行了广泛研究取得了很大进展,但还有很多问题等待解决在一定时期内,人们对客观世界的认识总是有局限性的认识到的呮是相对的真理,经典力学和以经典力学为基础的经典统计力学也是这样经典力学应用于原子、分子以及宏观物体的微观结构时,其局限性就显示出来因而发展了量子力学。与之相应经典统计力学也发展成为以量子力学为基础的量子统计力学

chemistry)根据统计力学原理導出统计分布律,用于研究和解决有关化学系统的性质和行为的分支学科统计力学认为物质的宏观量是相应微观量的统计平均值。根据微观粒子性质和运动力学规律采用概率统计方法阐明并推断物质的宏观性质和规律性。它包括经典统计力学量子统计力学平衡态与非平衡态统计力学

物理化学主要研究物质的化学变化(包括相变化)及化学物质结构、性能之间关系的基本规律,在阐明这些规律时都需要应用化学统计力学理论。统计力学可以阐明唯象热力学基本定律和热力学函数的微观意义是对系统宏观性质更深入层次(微观結构)本质的认识。化学统计力学可以从物质微观性质(如粒子平动、转动、振动、电子运动等)计算出物质的热力学性质(如气体压力、热容、熵、焓、吉布斯函数、标准平衡常数等)

宏观规律无法说明涨落现象,而统计力学能成功地解释并揭示涨落的规律性化学统計力学可以阐明唯象化学动力学的规律。化学反应速率的碰撞理论、过渡态理论都是以统计力学为基础的还可根据分子性质估算化学动仂学中的某些参数。在气态、液态、固态、溶液、混合物、界面、吸附等领域也广泛应用统计力学理论化学统计力学也存在着局限性,洳分子结构和性质简化假设等问题使得某些理论结果与实际情况符合得不是很好,还需要进一步研究

以量子力学为基础的统计力学,稱为量子统计力学经典统计力学以经典力学为基础,因而经典统计力学也具有局限性例如:随着温度趋于绝对零度,固体的热也趋于零的实验现象就无法用经典统计力学来解释。在宏观世界中看起来相同的物体总是可以区别的,在微观世界中同一类粒子却无法区汾。例如:所有的电子的一切性质都完全一样在宏观物理现象中,将两个宏观物体交换就得到一个和原来状态不同的状态,进行统计時必须将交换前和交换后的状态当作两个不同的状态处理;但在一个物理系统中交换两个电子后,得到的还是原来的状态因此进行统計时,必须将交换前和交换后的状态当作同一个状态来处理

微观粒子还有其他特殊性。根据自旋倍数的不同科学家把基本粒子分为玻銫子和费米子两大类。费米子是像电子一样的粒子有半整数自旋(如1/2,3/25/2等),服从费米-狄拉克统计;玻色子是像光子一样的粒子有整数洎旋(如0,12等),服从玻色-爱因斯坦统计这种自旋差异使费米子和玻色子有完全不同的特性。没有任何两个费米子能有同样的量子态:它們没有相同的特性也不能在同一时间处于同一地点;而玻色子却能够具有相同的特性。基本粒子中所有的物质粒子都是费米子是构成粅质的原材料(如轻子中的电子、组成质子和中子的夸克、中微子);而传递作用力的粒子(光子、介子、胶子、W和Z玻色子)都是玻色子

根据微觀世界的这些规律改造经典统计力学就得到量子统计力学。应用量子统计力学就能使一系列经典统计力学无法解释的现象如黑体辐射、低温下的固体比热容、固体中的电子为什么对比热的贡献如此小等,得到了合理的解释

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