请教合成虫友，硼氢化钠还原醛基会不会破坏碳酸酯键？ - 有机 - 小木虫 - 学术 科研 第一站
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请教合成虫友，硼氢化钠还原醛基会不会破坏碳酸酯键？
大学有机化学似乎说过硼氢化钠还原不了酯键，但是对于碳酸酯键会怎么样呢？我想做一个醛基的还原反应，但是分子骨架中有碳酸酯键，担心有影响啊！请有经验的朋友指导一下，感激不尽...:hand:
本人不大肯定，但有两点经验
1. 硼氢化钠其实可以还原羧酸酯（芳香酸）基为醇，本人做过多次反应，条件温和（室温），效果交好；
2. 硼烷和四氢锂铝可以还原N-Boc（碳酸酯的酰胺）为N-Me，类似地，硼氢化钠能否还原你的碳酸酯，我想要实际尝试才能确认。 同意楼上，硼氢化钠在一定条件下可以还原羧酸酯为醇 不会还原碳酸酯
但是对于a位有较强吸电子基的羧酸酯可以还原，或者加Louis酸也可以还原羧酸酯 很明确的说，硼氢化钠可以还原酯键，加热可以达到90%以上的对应醇，所以楼主要注意了。 要是有碳酸酯硼氢化钠不能还原的相关文献分享一下最好了，谢谢大家:hand:
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硼氢化钠还原酰胺.doc
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硼氢化钠的还原性
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3秒自动关闭窗口NaBH4 能还原无机氧化物吗，举个例子 - 有奖问答 - 小木虫 - 学术 科研 第一站
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NaBH4 能还原无机氧化物吗，举个例子
如题，就想知道硼氢化钠能不能还原无机氧化物，顺便举个例子
还真没见过有用这个还原的。 不太清楚你说的是什么无机物，
还远性不是很好，可能还原的不太多啊！ 理论上是可以的，NaBH4可以看成NaH和BH3的盐，氢负离子带一对电子跟硼成键形成四面体结构带负电，钠则是金属正离子，有点像盐酸跟氨气成盐。
硼氢化钠可以跟强酸酐和不稳定的酸酐发生反应。比如跟三氧化硫。这是有他们的强还原性和强氧化性决定的，但是一般没有这么用的，就像都知道金属钠还原性很强，但是没有人用它还原二氧化硫吧！成本太高不划算！个人见解，希望你能理解。 硼氢化钠 性质
熔点&&>300 °C (dec.)(lit.)
沸点&&500°C
密度&&1.035 g/mL at 25 °C
闪点&&158 °F
储存条件&&Store at RT.
form&&tablets
水溶解性&&550 g/L (25 &C)
敏感性&&Hygroscopic
Merck&&14,8592
稳定性 Stability Stable, but reacts readily with water (reaction may be violent). Incompatible with water, oxidizing agents, carbon dioxide, hydrogen halides, acids, palladium, ruthenium and other metal salts, glass. Flammable solid. Air-sensitive.
CAS 数据库 (CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息 Sodium tetrahydroborate()
EPA化学物质信息 Borate(1-), tetrahydro-, sodium()
危险品标志&&F,T,N,C,Xn
危险类别码&&60-61-15-34-23/24/25-24/25-35-21/22-51/53-42/43-49-63-62-36/38-43
安全说明&&53-43-45-43A-36/37/39-26-22-50-36/37
危险品运输编号&&UN /PG 3
WGK Germany&&2
RTECS号 ED3325000
HazardClass&&4.3
PackingGroup&&I
毒害物质数据 (Hazardous Substances Data)
MSDS信息&&
提供商 语言
硼氢化钠&&中文
ACROS&&英文
SigmaAldrich&&英文
ALFA&&中文
ALFA&&英文
硼氢化钠 用途与合成方法
硼氢化钠是什么？ 硼氢化钠是一种无机化合物，为白色至灰白色细结晶粉末或块状，在室温下与甲醇迅速反应生成氢气。吸湿性强，容易吸水潮解，沸点500℃(真空);熔点400℃;可溶于水和低级醇、液氨，不溶于乙醚、苯、烃类;相对密度(水=1):1.07,在无机合成和有机合成中硼氢化钠常用做还原剂。硼氢化钠具有较强的选择还原性，能够将羰基选择还原成羟基，但是与碳碳双键、叁键都不发生反应。少量硼氢化钠可以将腈还原成醛，过量则还原成胺。
发现历程 硼氢化钠是由 H. C. Brown 和他的老板Schlesinger 于1942年在芝加哥大学发现的。当时的目的是为了研究硼烷和一氧化碳络合物的性质，但却发现了硼烷对有机羰基化合物的还原能力。由于当时硼烷属于稀有物质，因此并没有引起有机化学家的重视。硼烷化学的发展得益于第二次世界大战，当时美国国防部需要寻找一种分子量尽量小的挥发性铀化合物用于裂变材料铀235的富集。硼氢化铀U(BH4)4符合这个要求。该化合物的合成需要用到氢化锂，然而氢化锂的供应很少，于是便宜的氢化钠便被用来作原料，而硼氢化钠就在这个过程中被发现。后来，因为六氟化铀的处理工艺问题得到解决，国防部便放弃了通过硼氢化铀来富集铀235的计划，而Brown 的研究课题就变成了如何方便地制备硼氢化钠。Army Signal Corps公司对这个新化合物的野外就地制备大量氢气的用途产生了兴趣。在他们的资助下，开展了相关的工业化研究，产生了后来工业生产硼氢化钠的工艺：4NaH + B(OCH3)3 → NaBH4 + 3NaOCH3 产物是两种固体。用醚类溶剂重结晶得到纯品硼氢化钠。
硼氢化钠用途 硼氢化钠的氢在这里显-1价故有很强还原性可以还原有一定氧化性的无机物，它主要用于有机合成中的-COOH还原成-CH20H，起到有机合成的很大作用所以被成为“万能还原剂”。是一种良好的还原剂，它的特点是性能稳定，还原时有选择性。可用作醛类，酮类和酰氯类的还原剂，塑料的发泡剂，制造双氢链霉素的氢化剂，制造硼氢化钾的中间体，合成硼烷的原料，以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂。
硼氢化钠给有机化学家们提供了一种非常便利温和的还原醛酮类物质的手段。在此之前，通常要用金属/醇的办法来还原羰基化合物，而硼氢化钠可以在非常温和的条件下实现醛酮羰基的还原，生成一级醇、二级醇。还原步骤是先把底物溶于溶剂，一般是甲醇或者乙醇，然后用冰浴冷却，将硼氢化钠粉末加入混合物搅拌至反应完全即可。反应过程可以用薄层层析监测。如果溶剂不是醇，那么需要另加甲醇或者乙醇一同反应。硼氢化钠是一种中等强度的还原剂，所以在反应中表现出良好的化学选择性，只还原活泼的醛酮羰基，而不与酯、酰胺作用。&&
硼氢化钠与氰基硼氢化钠比较 两个都是还原剂，氰基硼氢化钠比硼氢化钠更缓和些，选择性更好。
硼氢化钠可以在非常温和的条件下实现醛酮羰基的还原，生成一级醇、二级醇。还原步骤是先把底物溶于溶剂，一般是甲醇或者乙醇，然后用冰浴冷却，将硼氢化钠粉末加入混合物搅拌至反应完全即可。硼氢化钠是一种中等强度的还原剂，所以在反应中表现出良好的化学选择性，只还原活泼的醛酮羰基，而不与酯、酰胺作用，一般也不与碳碳双键、叁键发生反应。少量硼氢化钠可以将腈还原成醛，过量则还原成胺。
氰基硼氢化钠是温和的还原剂，常用于将醛/酮制得的亚胺选择性还原为胺，尤其适用于还原胺化反应（Borch反应），它与水反应缓慢，可以用水作氰基硼氢化钠反应的溶剂，用氢化铝锂和硼氢化钠之类的亲核性还原剂不能将吲哚环系还原。在酸性条件下才容易将杂环还原，以前使用过度金属－酸组合，但现在使用对酸性相对稳定的金属氢化物如氰基硼氢化钠可使反应条件更加温和。这种还原反应是通过对β－质子化吲哚－3H吲哚阳离子的氢化物进攻完成的。
硼氢化钠的还原能力 硼氢化钠是比较温和的还原剂,它对醛,酮的还原效里比较好.常用溶剂是醇,四氢呋喃,DMF，水等。他一般不还原酯基，羧基，酰胺，但在高浓度，高温再配合合适溶齐或用路易斯酸催化时，可以还原酯基等比较弱的羰基。
还原醛，酮不仅温和，而且效果很好。基本的操作：使用甲醇或者乙醇为溶剂，醛酮羰基化合物与硼氢化钠的物质量1:1就足够了。温度可以采用阶段升温法，比如开始用50度，当反应足够时间后如1小时，再回流反应，薄层监视进度即可。反应一般是很彻底的。一般讲，溶剂用量只要能够满足反应后不至于形成白色粘浆即可。反应不许要严格无水；甚至有用水当作溶剂的例子：比如还原对甲酰基苯甲酸，还原的是甲酰基（甲醛),先用氢氧化钠中和了羧基，然后在水中反应即可成功还原甲酰基。
硼氢化钠在酸性条件会快速分解释放氢气，所以它不能在酸性条件反应，但可以在碱性条件下使用。硼氢化钠接触羧酸是会快速分解释放氢气。所以它不能单独还原羧酸，必须与碘联合使用，先与羧酸反应至气泡停止后就加入碘，继续放气体。随后加入盐酸分解形成的硼酸酯，就可以获得醇。注意：反应要在无水THF进行，THF必须钠回流至二苯酮变蓝才能使用！否则在羧酸与硼氢化钠反应过程中形成乳状物，而不是澄清液体。
用硼氢化钠与无水氯化锌（200度以上脱水干燥）在无水THF中反应3小时后，制得硼氢化锌。该溶液混合物不需要进行分离纯化，就可以当作硼氢化锌使用，来在THF的回流温度下还原羧酸或者酯，收率不错，但是双键可能会有些受影响，比如还原肉桂酸，会有一部分双键还原的产物。&&
化学性质&&白色结晶粉末。相对密度1.074。在真空400℃时分解。有吸湿性，在干空气中稳定，在湿空气中分解。溶于水、液氨、胺类，微溶于四氢呋喃，不溶于乙醚、苯、烃。与水作用产生氢气。硼氢化钠碱性溶液呈棕黄色。
用途&&是一种良好的还原剂，它的特点是性能稳定，还原时有选择性。可用作醛类、酮类和酰氯类的还原剂，塑料的发泡剂，制造双氢链霉素的氢化剂，制造硼氢化钾的中间体，合成硼烷的原料，以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂等。
用途&&用作制造乙硼烷和其他高能燃料的原料，也用于医药工业等
用途&&用作醛类、酮类、酰氯类的还原剂，塑料工业的发泡剂，造纸漂白剂以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂
用途&&常用还原剂。用作醛类、酮类、酰氯类的还原剂，塑料的发泡剂，制造双氢链霉素的氢化剂，制造硼氢化钾的中间体，合成硼烷的原料，造纸工业含汞污水的处理剂、造纸漂白剂。
生产方法&&氢化钠硼酸甲酯法将硼酸和适量甲醇加入精馏釜中，徐徐加热，在54℃全回流2h，然后收集硼酸甲酯与甲醇共沸液。共沸液经硫酸处理，精馏后可得较纯产物。将由氢气与钠作用而得的氢化钠送入缩合反应罐中，在搅拌下加热至220℃左右开始加硼酸甲酯，至260℃时停止加热；加料温度控制在280℃以下，加料后继续搅拌，使其充分反应。反应完成后冷却至100℃以下，离心分离，得缩合产物滤饼。在水解器中加入适量的水，将滤饼缓慢加入水解器中，控制温度在50℃以下，加料完毕后升温至80℃，离心分离，水解液则送人分层器中静止1h后自动分层，下层水解液即为硼氢化钠溶液。其
H3BO3+3CH3OH→B(OCH3)3+3H2O
2Na+H2→2NaH
4NaH+B(OCH3)3→NaBH4+3CH3ONa
类别 遇水燃烧物品
毒性分级 高毒
急性毒性 口服- 大鼠&&LD50: 162 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠&&LD50: 50 毫克/ 公斤
爆炸物危险特性 遇酸、水、氧化剂可爆
可燃性危险特性 遇水、湿空气和氧化剂放出氢气体可燃
储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂、卤素、强酸分开存放; 防潮 灭火剂 干粉、干砂 你看一下吧，资料给你找了下！不过有个反应你应该知道
H2O+NaBH4=H2+Na3BO3
这个是最典型的跟氧化物反应的
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E-mail： & QQ：8835100硼氢化钠在羧酸及其衍生物还原中的应用57-第2页
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硼氢化钠在羧酸及其衍生物还原中的应用57-2
硼氢化钠在羧酸及其衍生物还原中的应用；作者：；作者单位：；刊名：；英文刊名：；年，卷(期)：；被引用次数：吕宏飞，卞明，张惠，LVHong-f；参考文献(35条)；1.MILOSHUDLICKKYReDuCtio；2.BTCHO.NMOONONVENlENTro；3.SNARASIMHAN.SMADHAVAN.；4.SITSUNO.YSAKURAI.KITO
硼氢化钠在羧酸及其衍生物还原中的应用作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：吕宏飞， 卞明， 张惠， LV Hong-fei， BIAN Ming， ZHANG Hui吕宏飞,张惠,LV Hong-fei,ZHANG Hui(黑龙江省石油化学研究院,黑龙江,哈尔滨,150040)， 卞明,BIAN Ming(中国天辰化学工程公司黑龙江分公司,黑龙江,哈尔滨,150076)化学与黏合CHEMISTRY AND ADHESION)3次 参考文献(35条)1.MILOS HUDLICKKY ReDuCtions in Organic CheMistry 19842.B T CHO.N M OON ONVENlENT rocedure for the Reduction of Carboxylic Acids via Acyloxyborohydrides19823.S NARASIMHAN.S MADHAVAN.K G PRASAD Eacile reduction of carboxylic acids to alcohols by zincborohride 19954.S ITSUNO.Y SAKURAI.K ITO Reduction of Some Functional Groups with Zirconium Tetrachloride/SodiumBorohydride 1988(12)5.陈宁.严世强.崔桂臻 NaBH4-ZrCl4试剂体系的研究 19966.严世强.隋洪珍.张玉兰 NaBH4-ZrCl4体系还原羧酸的研究[期刊论文]-甘肃科学学报 19967.J V B KANTH.M PERASAMY Selective reduction of carboxylic acids into alcohols using sodiumborohydride and iohine 19918.M FALORNI.A PORCHEDDU.M TADDEI Mild reduction of carboxylic acids to alcohols using cyanuricchlolide and sodium borohydride 19999.R P MCGEARY Facile and chemoselective reduction of carboxylic acids to alcohols using BOP reagentand eodium borohydride 199810.ZHAO B.WAN G FQ.XLAM Synthesis of new azacrown ethers containing pyridine ring and their Hquidmembrane transport of alkali cations[期刊论文]-Chinese Chemical Letters 2001(01)11.王赞.杨郭明.李秀珍 (S)-(+)-5-羟甲基-2-吡硌烷酮的合成方法改进[期刊论文]-化学试剂 2005(01)12.M J 蒙泰斯.D 肖菲尔德.M 拜莱 丁三醇的制备方法 199913.KOUSEI LKAI.MASAFUMI MIKAMl.YOSHIRO FURUKAWA Process for Preparation if 1,2,4-butanetriol 200514.王明亮.刘举正.蔡征宇 光学纯(S)-1,2,4-丁三醇的制备方法 200515.RODRJGO Comprehensive synthetic route to eight diastereomeric Podophyllum lignans 198916.BALKENHOHL F.PAUST J Prepamtion of(68)-6,8-dihydroxyoctanoic esters 199617.SOUCEKM U.RBAN J.SAMAN D The Templating Role of Cyclohexylamine in the Synthesis of MicmpomusAluminophosphates 1990(03)18.PET T IT G R Steroids and Related Natural Products XI Reduction of Esters to Ethers 1962(06)19.YAMAKAWA T.MASAKI NOHIRA H A New Reduction of Some Carboxylic Esters with Sodium Borohydride andZinc Chloride in the Presence of a Tertiary Amine 199120.PRASAD A S B.KANTH J V B.PERIASAMY M Convenient methods for the reduction ofamiides,nitriles,carboxylic esters,acids and hydroboration of alkenes using NaBH4/12system 199221.冈田泰一.阿部保明 羧酸酯的还原方法 198822.P KARRER.M SUTER.HELV Selective prepardtion of hexakis (6-O-arenesulfonyl)-α-cyclodextrin 194823.TIO A.TAKAHASHIR.BABA Y Synthesis and Evaluation of Enantiomeric Purity of Protected a-Amino andPeptide Aldehydes 197524.BROWN H C.SUBBA RAO B C HYDROBORATION Ⅲ The Reduction of Organic Compounds by Diborane,an Acid-type Reducing Agent 196025.MCKENNON M J.MEYERS A I.DRAUZ K A convenient reduction of amino acids and their derivatives 199326.ABIKO A.MASAMUNE S An improved,convenient procedure for reduction of amino acids toaminoalcohols:Use of NaBH4-H2SO4 1992(38)27.何洪华.龚大春.韦萍 L-苯丙氨酸的制备[期刊论文]-化学试剂 2005(02)28.C F LANE Reduction of organic compounds with diborane 197629.SATOH T.SUZUKI S.SUZUKI Y Reductition of organic compounds with sodium borohydride-transitionmetal salt systems:Reduction of organic nitrile,nitro and amide compounds to primary amines 196930.AKABORI S.TAKANOHASHI Y A Novel Highly Selective Reduction of Tertiary Amides to Amines withSodium Borohydride-Bi8(2-bromoethyl)selenium Dibromide 1990(02)31.AKABORI S.TAKANOHASHI Y Novd borane-selenium complex:highly seLective reduction of tertiaryamides and nitriles to the corresponding amines with sodium borohydride-dialkylselenium dibromide199132.OUTTEN R A In kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 199833.PADW A A.HARRING S R.SEMONES M A Cycloaddition Reation of Mesoionic Betaines as an Approachtoward Trialkylindoline Alkaloids 1998(01)34.GENSLER W J.JOHNSON F A.SLOAN A D B Compounds Related toPodophyllotoxin.Ⅻ.Poddophyllottoxone,Picropodophyllone and Dehydropodophyllotoxin 197035.KOTSUKI H.USHIO Y.YOSHMURA M Efficient reduction of acyl chlorides with zincborohyride/N,N,N',N'-telralnethylethylenediamine 1986 相似文献(10条)1.学位论文 王卓 α-羰基二硫缩烯酮的还原反应研究 2003该论文重点研究了α-羰基二硫缩烯酮的还原反应.利用硼氢化钠/乙醇体系,对α-碳基二硫缩烯酮进行选择性的1,2-还原,探讨了不同取代基和不同烷硫基对还原反应的影响.该文深入探讨了还原反应的机理,进行了反应条件的优化,通过中间体结构的确证,探讨了生成硫代原酸酯和α,β-不饱和硫代羧酸酯的反应机理.并对化合物3-(二甲硫基)-2,4-戊二醇(7a)进行了单晶衍射实验,确定了化合物7a的构型,对反应机理的推断提供了很好的依据. 该文的另一部分研究了化合物1-硝基-1-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-丙酮(6)的合成应用问题.实施了化合物6与二胺和肼类化合物的亲核反应.与二胺化合物的反应合成了α-硝基-N,N-缩烯酮类化合物,与肼反应合成了取代吡唑类化合物,并探讨了反应机理.2.期刊论文 张惠.吕宏飞.王晶.ZHANG Hui.LV Hong-fei.WANG Jing 芳香羧酸甲酯的硼氢化钠还原 -化学工程师)采用NaBH4-THF-甲醇体系将芳香羧酸甲酯进行还原反应2～5 h得到相应的醇,收率为70%～90%.实验证明,NaBH4-THF-甲醇体系对于芳香羧酸甲酯的还原具有很好的选择性.3.学位论文 梁士金 表面修饰的金纳米粒子及其自组织而成的结晶体的制作及其表征 2002通过硼氢化钠NaBH_4还原氢金氯四HAuCl_4，成功地制作了羧酸酯表面修饰的金纳米粒子。在这一反应过程中，溶液里还原得到的金属原子会集聚成稳定核，然后不断吸附其它的原子和原子团，长大成金纳米粒子的结晶核，同时，用丁二酸硫醇(MSA)作为硫醇配体稳定剂，使表面修饰稳定剂在金结晶核的表面形成一层致密有规则排列的单分子膜，通过控制MSA与HAuCl_4初始溶液的物质的量的比，来控制结晶核的大小和形状，实现对金纳米粒子粒径的控制，制作出粒径较大的纳米颗粒和纳米棒。制得的金纳米粒子再经过粒经筛选，得到粒径一定的纳米粒子，然后，将其溶解成一定浓度的溶液，并加入一定量的浓盐酸，制成微米级的自组织结晶体。在此基础上，对金纳米粒子和其自组织结晶体进行了一系列的X射线衍射仪(XRD)、透射式电子显微镜(TEM)、光吸收谱和扫描隧道显微镜(STM)的检测和分析。检测结果表明，金纳米粒子都为面心立方结构，表面修饰稳定剂丁二酸硫醇(MSA)分子的单分子膜确实存在于金纳米粒子的表面。并通过计算机模拟分别讨论了MSA分子在两种不同的金晶面的分布结构，得到的结果与相关的实验研究结果是一致的。4.期刊论文 蔡良珍.李明珠.陶晓春.马振堂.沈冬.CAI Liang-zhen.LI Ming-zhu.TAO Xiao-chun.MA Zhen-tang.SHEN Dong NaBH4/Lewis酸体系室温下还原反式环己基羧酸及酯的反应 -液晶与显示)4-烷基取代的反式环己基甲醇是在TFT-LCD中被广泛应用的乙基桥键类液晶的重要中间体,通常是由锂铝氢还原相应的反式环己基羧酸而得.文章尝试以硼氢化钠和路易斯酸组合作为还原剂体系,摸索了路易斯酸的种类及其与硼氢化钠的配比用量和所用溶剂等反应条件.发现在室温下,以乙二醇二甲醚(DME)做溶剂时,AlCl3、ZnCl2 以及TiCl4这3个路易斯酸中TiCl4的反应效果最好;通过比较得出反应物与四氯化钛和硼氢化钠之间的最佳摩尔比例为1:0.73:2.2.用硼氢化钠和四氯化钛的还原体系在上述反应条件下即可将对位取代的反式环己基羧酸或酯还原为相应的反式环己基甲醇,收率为77%～95%.5.学位论文 焦岩 几种具有生物活性糖类衍生物的合成 2008对具有生物活性的糖类衍生物的合成和修饰是糖化学研究的重要领域之一。本论文主要研究了葡萄糖酸-1，5-内酯在糖化学合成中的应用，全文内容包括糖苷酶抑制剂伏格列波糖的合成，生物聚合物单体四乙氧基葡萄糖酸-1，6-内酯的合成，具有生物活性的氮杂糖和低聚糖抗生素越霉素B片段的合成。最后研究了天然糖酯类化合物中芳烃羧酸片段的合成。1.分别通过两条路线合成了2，3，4，6-四苄基葡萄糖(2)。以甲基葡萄糖苷经苄基化和酸解脱甲基制备了2，对反应后的酸溶液进行了重复使用，两步得率50％。以蔗糖经过乙酰基全保护，再经苄基化两步反应得到八苄基蔗糖，提高了得率(81％)。八苄基蔗糖水解得到四苄基葡萄糖。对糖化学中常用的乙酰基保护方法进行了改进，以硅胶负载高氯酸为反应促进剂，实现了11种糖的快速乙酰化保护，简化了分离步骤，提高了反应效率。该乙酰化方法具有快速高效、绿色环保的优点。二甲亚砜和乙酸酐氧化2得到了2，3，4，6-四苄基葡萄糖酸-1，5-内酯(1)。2.以1为起始物，与二甲基丙二醇在三甲基甲氧基硅烷和三氟甲磺酸三甲基硅烷酯作用下反应生成螺环原酸酯葡萄糖，后者经三甲基铝开环反应增长碳链，二甲亚砜氧化产物仲羟基，氯化锌活化关环得到重要中间体Valiolone，四步产率为35％，产物最后和丝氨醇经氰基硼氢化钠还原胺化，钯碳氢气脱去苄基合成了伏格列波糖，该合成路线具有反应条件温和，得率较高，后处理方便的优点。3.以葡萄糖酸-1，5-内酯简便合成了四乙基葡萄糖酸-1，6-内酯(29)。原料经三苯甲基保护6-羟基，在氢氧化钾溶液中内酯键断裂开环，所得葡萄糖酸盐以氢化钠、溴乙烷作用保护羟基和羧基，乙酸水溶液中加热脱去三苯甲基得到2，3，4，5-四乙基葡萄糖酸乙酯(26)，氢氧化钾溶液中水解除去乙酯键，盐酸酸化得到重要中间体2，3，4，5-四乙基葡萄糖酸(28)，最后经DCC、DMAP脱水成环得到29。对合成路线进行了优化，羟基的乙基保护反应中，加入过量氢化钠，反应结束后所得强碱性溶液断裂乙酯键，乙酸溶液加热脱去三苯甲基得到28，实现了羟基保护和羧基脱保护一步法合成，减少了分离提纯步骤。4.研究了氮杂糖的合成，首先以葡萄糖酸内酯为原料合成了四乙氧基氮杂环庚烷-2-酮(36)。合成路线为：分别以化合物26和28为原料，6位羟基经对甲苯磺酸酯化，再和叠氮化钠反应得到6-叠氮基糖，最后在三苯基膦的还原下发生酰胺化关环反应得到目标产物。探索了还原关环的反应条件，发现三苯基膦为一种很有效的还原剂，其还原叠氮基的酰胺化反应得率高(90％以上)，反应条件温和(四氢呋喃/水，室温)。其次探索了米格列醇的合成，以1为原料与乙醇胺在室温下开环发生酰胺化反应，经三苯甲基保护伯羟基，二甲亚砜和乙酸酐体系氧化5位仲羟基，得到了重要中间体，但以氰基硼氢化钠还原胺化的关环反应条件尚需研究。5.合成了越霉素B片段和螺环原酸酯糖。以四苄基葡萄糖甲苷为原料经氯化锌和乙酸酐选择性脱6位苄基，两步反应得到2，3，4-三苄基葡萄糖甲苷(42)，然后经两种方法制备了6-碘代葡萄糖甲苷，后者与亚硝酸钠反应得到6-硝基葡萄糖甲苷，通过甲醛以Henry反应增长碳链，得到两种异构体，核磁确证其结构，最后经还原硝基为氨基合成了目标产物。同时合成了越霉素B片段的类似物，以化合物42经Swern氧化羟基，和硝基甲烷反应增长碳链得到七碳糖。本文采用Henry反应增长碳链的方法具有反应条件温和，试剂价格低廉的优势。此外，以四苄基内酯为原料研究了螺环原酸酯单糖和二糖的合成。6.研究了天然糖酯结构中芳烃羧酸的制备，以对甲苯胺为原料研究了2，2'，4，4’-联苯四甲酸的新合成路线。首先由对甲苯胺制备了2-氨基-5-甲基苯甲酸(59)，化合物59经重氮化反应、重氮盐偶联反应得到4，4’-二甲基-2，2’-联苯二甲酸，在弱碱性条件下以KMnO4氧化二甲基联苯二甲酸得到最终产物，优化了工艺条件，减少了试剂的用量，以对甲苯胺计算总得率为43.3％。该合成方法以羧酸芳烃重氮盐为反应物制备联苯四甲酸，反应条件温和，得率较高，具有很好的工业应用前景。同时还合成了几种菲酸类衍生物。6.期刊论文 罗枝伟.张逸伟.林东恩.Luo Zhiwei.Zhang Yiwei.Lin Dongen 硼氢化钠体系作还原剂对羰基的还原 -广东化工)羧酸的还原是有机化学中的重要反应.羰基在一般条件下不易被化学还原剂还原.硼氢化钠作为还原剂选择性好,性质温和,且价格低廉;它在工业上得到广泛的应用.本文拟对硼氢化钠作还原剂对羰基的还原作一介绍.7.学位论文 戴智 相转移催化剂PEG400在固―液相无溶剂有机合成中的应用研究 2005本文研究了相转移催化剂聚乙二醇400在无溶剂下的固-液相有机合成反应中的应用，全文共分为五章。第一章：综述了近年来无溶剂条件下固-液相反应在有机合成中应用的进展。第二章：在无溶剂条件下，由PEG400和无水K2CO3催化芳香醛与一系列活泼亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应合成亚芳基化合物，并得到较高的收率。第三章：在无溶剂条件下，由PEG400和无水K2CO3催化芳香醛与酮的Aldol缩合反应合成α，β-不饱和酮，得到较高的收率。第四章：在无溶剂条件和PEG400催化下，在少量水的参与下用硼氢化钠较容易的还原醛、酮、和亚胺，获得较高的收率，具有应用于大规模生产的开发前景。第五章：无溶剂条件下，PEG400催化卤代烃与羧酸盐或硫代乙酸盐的酯化反应制备羧酸酯或硫代乙酸酯。该方法具有收率高、安全、操作简单、环境友好等特点，具有广阔的应用前景。8.期刊论文 欧文华.阮礼波.潘仙华.OU Wen-hua.RUAN Li-bo.PAN Xian-hua 6-苄基吡咯并[3,4-b]吡啶的合成新方法 -精细化工)该文以2,3-二羧酸吡啶为原料,经甲酯化、还原、氯代和环合等四步反应,首次用氯代产物在弱碱碳酸钾的作用下,常温环合反应5 h,以78%的产率得到6-苄基-吡咯并[3,4-b]吡啶.该工作的新颖性已为日由教育部科技查新工作站(L06)出具的第L06-08077号&科技查新报告&所证实.9.学位论文 高古朝 NaBH&,4&/Me&,2&SO&,4&/B（OMe）&,3&还原体系的研究 2007羟基取代芳香羧酸类化合物的还原在许多药物中间体和功能材料的合成中有广泛的应用，但是一直没有简便的还原方法。本文使用一种新型的还原体系-NaBH&,4&/Me&,2&SO&,4&/B(OMe)&,3&体系，研究了羟基取代芳香羧酸类化合物的一步还原；同时用NaBH&,4&/Me&,2&SO&,4&体系原位制备含有硫酸单甲酯钠盐的硼烷溶液与CBS催化剂相结合，研究了潜手性酮的不对称还原。本文以硼氢化钠和硫酸二甲酯为原料在四氢呋喃中反应，原位制备了含有硫酸单甲酯钠盐的硼烷溶液，并由&'11&B-NMR分析，硼氢化钠反应完全。以对羟基苯甲酸为底物，分别考察了硼酸三甲酯的用量和NaBH&,4&/Me&,2&SO&,4&的用量对反应结果的影响，确定了还原对羟基苯甲酸的最佳条件为：NaBH&,4&/Me&,2&SO&,4&/B(OMe)&,3&/对羟基苯甲酸=2/2/2/1。而水杨酸由于羟基与羧基的邻位效应，只需要1.1倍的硼酸三甲酯，所以水杨酸的还原条件为：NaBH&,4&/Me&,2&SO&,4&/B(OMe)&,3&/水杨酸=2/2/1.1/1。在最佳条件下，研究了一系列羟基取代羧酸的还原，得到了74-98％的分离收率，并发现供电子基团使反应加快，吸电子基团使反应变慢，脂肪酸比芳香酸容易还原。硼酸三甲酯的加入能够对羟基起到原位保护的作用，NaBH&,4&/Me&,2&SO&,4&/B(OMe)&,3&体系实现羟基取代芳香羧酸类化合物高收率的一步还原，并探讨了还原机理。此外，本文以NaBH&,4&/Me&,2&SO&,4&原位制备的硼烷与CBS催化剂相结合研究了潜手性酮不对称还原。以苯乙酮为底物确定还原羰基酮的条件为：NaBH&,4&/Me&,2&SO&,4&/CBS/酮=0.7/0.7/0.1/1。在此条件下还原了各种潜手性酮，对映选择性为93-99％ee，收率80-99％。10.期刊论文 郭生金.罗奎.张仕勇.兰静波.谢如刚.GUO Sheng-Jin.LUO Kui.ZHANG Shi-Yong.LAN Jing-Bo.XIERu-Gang 含咪唑功能基的手性羧酸酯和脂肪醇的合成 -应用化学)以天然的中性和酸性氨基酸为手性源,在碱性条件下与乙二醛、甲醛经过缩合反应生成了(S)-2-(咪唑-1-基)羧酸钠,再转化为甲酯,用硼氢化钠还原高产率地得到(S)-2-(咪唑-1-基)脂肪醇,其中3a～3g、4d～4e为新化合物.对所有化合物进行了结构表征. 引证文献(3条)1.孟博.程桂林.许茂乾.阎宗刚 二氟乙醇的合成方法[期刊论文]-浙江化工 2010(4)2.彭彩云.史海峰.胡蓉.朱迪凡 3,4,5-三甲氧基氯苄的合成[期刊论文]-中国现代药物应用 2010(1)3.郭建锋.刘娟.郭丽 哌库溴铵的合成工艺[期刊论文]-华西药学杂志 2009(1) 本文链接：http://d..cn/Periodical_hxynh.aspx授权使用：中南大学(zndx)，授权号：412dd6de-2a0a-4fc0-a98a-9e2d下载时间：日包含各类专业文献、各类资格考试、高等教育、中学教育、外语学习资料、行业资料、文学作品欣赏、专业论文、应用写作文书、硼氢化钠在羧酸及其衍生物还原中的应用57等内容。　
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q　硼氢化钠/碘可以选择性还原羧酸而酯基不受影响 具体看什么样的羧酸呢,我做的苯甘氨酸的还原,是先加硼氢化钠和一少部分酸之后,然后 用碘滴加,滴完后再加剩下...
s　否则在羧酸与硼氢化钠反应过程中形成 乳状物,而不是澄清液体。 用硼氢化钠与...3、应用与用途 (1)、是一种良好的还原剂,它的特点是性能稳定,还原时有选择 ...
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