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分光光度计测量误差来源浅析
分光光度计测量误差来源浅析
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分光光度计是利用物质对光的选择性吸收进行物质的定性或定量分析的仪器，在各行各业得到了广泛应用，主要用于物质纯度检查、定量分析、物质结构鉴别等。可测量结果总会出现可接受或不可接受的误差，误差来源于测量过程的各个方面……
&&&&&&& 摘要：分光光度计是利用物质对光的选择性吸收进行物质的定性或定量分析的仪器，在各行各业得到了广泛应用，主要用于物质纯度检查、定量分析、物质结构鉴别等。可测量结果总会出现可接受或不可接受的误差，误差来源于测量过程的各个方面，我认为主要来源于仪器本身性能和测量条件的选择两个方面。
&&&&& 1仪器本身性能带来的误差
&&&&& 1.1复色光对比耳定律的偏离
&&&&& 比耳定律成立的前提条件是人射光是单色光，但是精度再高的仪器，即使是双单色器的分光光度计，也只能获得近乎单色的光，无法获得纯单色光，它仍然含有狭窄光通带，具有复色光的性质。而复色光会导致比耳定律的正或负偏离。固定狭缝的紫外分光光度计光谱带宽一般为1nm或2nm，可调狭缝的可以做到0.Inm；可见分光光度计带宽6nm、snm，甚至十几纳米。光谱带宽应该是越小越好，但是随着光谱分辨率的提高，仪器的灵敏度降低，所以选择仪器时要综合考虑各种条件的影响。当溶液浓度较小且单色光较纯时，可近似认为符合比耳定律。
&&&&& 1.2杂散光的影响
&&&&& 杂散光是指进人检测器的处于待测波长光谱带宽范围外的其他波长组分，它是光谱测量中误差的主要来源。产生原因有:分光光度计的色散元件、反射镜、透镜及单色器内壁灰尘等。在分光光度计工作波段边缘波长处，由于单色器透光率、光源辐射强度、检测器灵敏度都较低，杂散光的影响更为显著。杂散光限制仪器的分析上限可引起严重的测量误差，实际工作中，在定量分析时，一般在吸收峰或其附近处测量样品吸光度，如果在分析波长处含有杂散光，这时样品的透光率较小，而杂散光大部分透过，使测量吸光度低于真实吸光度。
&&&&& 1.3仪器噪声对测t的影响
&&&&& 仪器噪声也是仪器的一个重要指标，它表征仪器做稀溶液的能力。是叠加在待测量的分析信号中的不需要的信号，扫描100%T和0%T线，可观察到分光光度计的绝对噪声水平，如果仪器噪声较大，会掩盖较小的测量信号，一般用噪音的二倍来表示仪器的灵敏度。
&&&&& 1.4波长和吸光度准确度
&&&&& 样品的每一个值都是在一定的波长下测得的，如果波长误差很大，测出的值肯定不准。吸光度准确度也是用户对仪器的直接要求，更应引起足够的重视。国家计量检定规程规定双光束紫外可见分光光度计透射比准确度为A级士0.6%， B级土1.0%。
&&&&& 2测量条件的选择
&&&&& 2.1参比溶液和溶荆的选择
&&&&& 分光光度计的测量实际上是以通过参比池的光强度作为人射光强度来测定试样的吸光度，先调节仪器使透过参比池溶液的吸光度为零，然后让同一束光通过样品，使得吸光度比较真实地反映待测物质的浓度，所以参比溶液的选择非常重要。如果仅有待测物质与显色剂的反应产物有吸收，可用纯溶剂或蒸馏水作参比溶液。如果显色剂有颜色，并在测定波长下有吸收，则用显色剂溶液作参比溶液，所加人显色剂及其它试剂的量，与试样中的加入量应一致。如果样品中其它组分本身的颜色对测定有干扰，而所用显色剂没颜色，则用不加显色剂的样品溶液作参比液。
&&&&& 正确选择合适的溶剂，对提高分析的准确度起重要作用。为减小溶剂中杂质的影响，应选择高纯度的溶剂；溶剂应不与待测物质发生化学反应；待测物在溶剂中要有一定的溶解度；在测定的波长范围内，溶剂本身没有吸收，注意常用溶剂的最短可用波长；当用挥发性大的溶剂时，测量过程中吸收池应加盖。
&&&&& 2.2测试波长的选择
&&&&& 当用分光光度计对溶液进行测定时，首先需要选择合适的测量波长。选择的依据是该被测溶液的吸收曲线。在一般情况下，我们总是选择最大吸收波长作为测量波长，这样可以提高灵敏度。而在有些情况下最大吸收峰很尖锐、吸收过大或附近有干扰存在，就不能选最大吸收波长，而必须在保证有一定灵敏度的情况下，选择吸收曲线中的其它波长进行测定(曲线较平坦处对应的波长)，以消除干扰。绘制吸收曲线是正确选择波长的有效手段和方法。
(来源：中国化工仪器网)
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第七章_GPS测量的误差来源及其影
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内容提示：GPS测量的误差来源及其影响。7.1 GPS测量主要误差分类。。2。GPS测量误差的来源。与卫星有关的误差。卫星轨道误差 卫星钟差 相对论效应 电离层延迟 对流层延迟 多路径效应 接收机天线相位中心的偏移和变化 接收机钟差 接收机内部噪声。?。与传播途径有关的误差。?。与接收设备有关的误差。?。?。3。GPS测量误差分类对距离影响。。星历误差；钟误差；相 对论效应。对距离测量 的影响（m） 1.5～15。电离层；对流层；多路 径效应。1.5～15。4。GPS测量误差的性质。偶然误差。内容。?。卫星信号发生部分的随机噪声 接收机信号接收处理部分的随机噪声 其它外部某些具有随机特征的影响 随机 量级小 – 毫米级。?。特点。。例如：信号的多路径效应。GPS测量误差的性质。系统误差（偏差 - Bias）。内容。其它具有某种系统性特征的误差 具有某种系统性特征 量级大 – 最大可达数百米。?。特点。例如：卫星的星历误差、卫星误差、接受机误差 以及大气折射等。 。6。GPS测量误差的性质。?。其中系统误差无论从误差的大小还是对定 位结果的危害性讲都比偶然误差要大得多， 它是 GPS测量的主要误差源。 同时系统误差有一定的规律可循，可采取 一定的措施加以消除，因而是本章研究的 主要对象。。。7
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