三氯三羟甲基硝基甲烷烷过量使用后,如何恢复土壤种植

氯化苦熏蒸过的小麦不能作种用
氯化苦又叫三氯硝基甲烷,是一种很好的仓储粮、棉熏蒸剂,对多种仓库害虫有良好的熏杀作用,因此被广泛应用。但处理过的小麦不能作种子使用。 种子的胚对氯化苦的吸收率最强,能使其中毒致死或遭受药害,影响种子的发芽率。1975年太康农场在散装的小麦种子库里,每立方米用98肠的氯化苦40克熏蒸,7天后开库通风,经发芽试验,发芽率普遍降低37一42肠,使种子失去利用价值。1980年南阳油田油建指挥部生活基地,在散装库里每立方米J月98呱的氯...&
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氯化苦为挥发性油状液体,纯品无色,其蒸气比空气重5.7倍,因此常沉集于洼地、坑道、地板下层等处,多用于杀灭鼠类。由于其毒性强、刺激性大,浓度极低的氯化苦即会使人流泪、咳嗽,甚至呕吐,触及皮肤会引起红肿、溃烂。笔者于1981年2月检验一起氯化苦毒害案,报导如下。 死者毕x,女,29岁。其夫李x与他人勾搭成奸,遂起杀妻之念,于198]年元月1气日晚,乘其妻患感冒之机,将氯化苦和其它药物放在一起,让其妻服下。服后很快出现呕吐、呼吸困难等症状,20分钟后死亡。死后月余进行了尸体剖验。 尸检时,尸体尚未明显腐败,尸僵尚存,尸斑呈淡红色。眼睑及球结膜苍白,指发纤t,趾苍白。解剖见左右...&
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氯化苦分子式为CCI:NO,,分子量为164.37。 氯化苦又名三氯稍基甲烷,是一种无色易流动的油状液体。有特殊的辛辣味。比重为1 .992,沸点为112一113勺,熔点一69 .2.。氯化苦气体比空气重4.7倍。氯化苦极难溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯、汽油和脂肪中。·’氛化苦气体渗透性较强。易被多孔性物品吸附。有剧烈催泪,催吐作用。一、测定反应原理:(一)、氯化苦遇乙醉钠(由乙酵与金属钠反应制得)生成亚硝酸钠。ZCZH。OH干ZNa一令ZC:H。ONa+H:个乙醇‘金属钠乙醇钠氢气CC13NO:+4C。H。ONa一-令C(OCZH。)‘+3NaCI+NaNo:氛化苦乙醇钠四乙氧基甲烷氯化钠亚硝酸钠 (二)、在盐酸存在下,亚硝酸钠与对一氨基苯磺酸反应生成重氮盐。SO3HSO3HNaNO:++ZHCI一一争+NaCI+2H20NHN任N亚硝酸钠对氨基苯磺酸盐酸 ! C1重氮盐氨化钠水 (三)、重氮盐与甲一蔡胺反应生成礼色染料。袄据...&
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使用氯化苦(chloropicrin)进行土壤熏蒸消毒处理是防治土传病害的有效措施。我国山东、辽宁、河北、河南、山西等省的部分地区在蔬菜水果种植中使用氯化苦进行土壤熏蒸消毒,效果十分明显[1-4]。氯化苦化学名三氯硝基甲烷,为无色液体,熔点-64℃,沸点112.4℃,蒸气压3.2 kPa(25℃)。0℃以下在水中的溶解度为2.7 g/L,可溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚、甲醇,化学性质稳定。氯化苦为中等毒性农药,在空气中主要以蒸气形式存在,易吸附于潮湿物体表面,因此在自然界中扩散迅速。人体通过呼吸道吸入氯化苦易引起中毒,其症状表现为咳嗽、胸闷、气急,甚至肺水肿,同时氯化苦还会对皮肤和眼黏膜产生强烈的刺激作用[5]。猫、豚鼠、兔在氯化苦浓度0.8 mg/L的空气中暴露20 m in即可致死。目前GB/T5009.36规定粮食中氯化苦残留测定采用的分光光度法[6],重现性差、介质背景干扰大,最低检出浓度仅为0.050 mg/kg。笔者...&
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土传病害是当前保护地生产的重要病害,土壤消毒处理是防治土传病害的有效措施。土壤消毒方法可分为蒸汽、太阳能的热力消毒,多菌灵、敌克松等农药的化学消毒,环氧乙烷、溴甲烷的熏蒸消毒。其中以溴甲烷熏蒸消毒效果最好,但由于溴甲烷破坏大气的臭氧层而禁用。氯化苦作为粮食、药材的熏蒸杀菌剂,在土壤熏蒸消毒处理具有较好的效果。在日本、美国、以色列等国家已有较大面积的应用。本文探讨了氯化苦熏蒸土壤对微生物种群数量的影响,为其应用推广提供基础资料。1材料与方法1.1试验材料1.1.1土样供试土样均为连作3年以上的保护地番茄土壤,未进行过土壤消毒处理;采集的土层深度为15~20;每样5个采集点等量混合,盛装于塑料袋,4℃保存。1.1.2药品大连染化集团生产的土壤熏蒸剂90%氯化苦油剂;其他药品均为国产分析纯试剂。1.2.2培养基分离细菌:牛肉膏蛋白胨培养基;分离放线菌:淀粉铵培养基;分离真菌:孟加拉红链霉素培养基;分离固氮菌:阿须贝无氮培养基;真菌产孢...&
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氯化苦主要作为熏蒸剂 ,用于粮食和土壤熏蒸。它被确认为啮齿动物、昆虫和仓库害虫的熏蒸剂 ,在土壤处理中能防治真菌、线虫等土传病害。试验证实 :氯化苦对花生、姜、茄子、青椒、草莓、西红柿等经济作物土壤熏蒸后有优异的杀菌除虫作用 ,对蔬菜保护地的土壤熏蒸效果也很明显 ,达到种植物增产、稳产和改善品质的目的 ,起到其它农药无可替代的作用。氯化苦对人体有强烈的刺激和催泪作用 ,能警示人而不至于中毒 ,并由于无残留 ,因而安全可靠。1 合成路线综合国内外文献报道 ,合成农药氯化苦的主要方法有五种。1.1 苦味酸法 (三硝基酚 ) 〔1〕2C6 H2 (NO2 ) 3OH +Ca(OH) 2 →〔C6 H2 (NO2 ) 3O〕2 Ca +2H2 O〔C6 H2 (NO2 ) 3O〕2 Ca +2 2Cl2 +18Ca(OH ) 2 → 6CCl3NO2 +13CaCl2 +6CaCO3+2 0H2 O将苦味酸加入白灰乳浊液中 ,使之形成黄...&
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二甲基二硫与氯化苦混用对连作土壤微生物群落结构的影响及其恢复动态研究对策
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假冒氯化苦致种姜户近绝收 厂家公开打假电话帮农户打假 面对成片大面积出现枯苗死苗的五亩生姜地,山东平度大姜种植户李玉山坐在地头,一脸愁容,一筹莫展。李玉山追悔当初买了假冒氯化苦(土壤消毒剂)造成土壤污染,发生了土传病害。  山东平度市盛产生姜,种姜的历史已经有三百多年,老百姓把大姜叫做埋在地底下的金子。若是往年,按每亩三千株计算,每株份量平均三斤,亩产近1万斤,李玉山五亩大姜总产量就是四万五千斤左右,加工厂平均收购价3元,收入十几万元是十拿九稳。李玉山望着其它种植户姜地里一棵棵绿油油,长得跟凤尾似的叶子,回头看看自家田里枯萎的姜苗直摇头:今年至少要减产六成以上。[table=100%][tr][td]2[/td][/tr][/table]  而今年象李玉山一样因购买假冒氯化苦造成大幅减产的种植户不在少数。早在2011年山东平度警方就结合平度农业大市的实际,开展以打击假种子、假农药、假化肥等为重点的专项行动,相继侦破一批生产、销售伪劣农药案等坑农害农案件。然而,畅销的高档农资氯化苦一直是不法分子仿冒的对象,假冒产品的商标、包装、甚至电话都一样,非专业人士很难辨别真假,造成大批种植户误买上当,严重损害了农户的利益。 广大农民朋友们切记:全球仅4家公司生产氯化苦,国内只有一家批准生产(大连绿峰化学股份有限公司),由于氯化苦亦可作为生产化学武器的基础原料,一直受到联合国《禁止化学武器公约》的重点监控,目前全球仅有的4家公司拥有生产氯化苦许可证,大连染化集团绿峰化学股份有限公司是国内唯一一家获得批准生产该产品厂家。  氯化苦是一种高档高效的土壤消毒剂,主要应用在大姜、草莓、人参、蔬菜、花卉、中草药、烟草作物、粮食熏蒸、草原灭鼠等,农民使用后反映效果良好,彻底解决了农作物因各类土传病害造成减产或绝收的问题。  早在几十年前,国外就已经开始使用氯化苦,作为溴甲烷的升级替代产品,因其绿色环保,技术成熟,能有效杀死土壤内各种菌群等特点,已在美国、日本、以色列、意大利、西班牙等发达国家的农业生产领域得到广泛应用。  在国外,特别是日本和欧美国家,使用氯化苦土壤熏蒸已十分普遍,仅日本年用量就达一万吨。为此中央电视台七套科技苑栏目也特别制作了产品专题片向农民进行重点推介。 氯化苦,解决人地矛盾,具有明显的生态效益近年来,各种农药的使用不仅使食品安全受到威胁,而且大大地破坏了环境。根据国内外使用氯化苦情况的报道,经过氯化苦土壤熏蒸,作物定植后的其它各种农药使用量减少80%以上,不仅作物的农药残留量大幅度减少,更主要的是减少了大量的农药对环境的污染,对于改善农业的生态环境是非常有利的,被氯化苦熏蒸消毒后的土壤,经权威部门检测在土壤中无氯化苦残留。  氯化苦对多种土壤病虫害有防治效果,可防止连续种植所产生的重茬病等,使农作物保产保质,对土壤及农作物无残留,即使连续使用也没有不良影响,对多种蔬菜和农作物都能使用。因此,氯化苦土壤熏蒸剂既能够有效防治病虫害,提高农业收入,带动地区农业经济发展,又能够有效提高土地利用率,增加土地单位产出,解决人地矛盾。更重要的是它所具有的明显的生态效益,十分吻合绿色农业可持续发展的战略思路。 假冒氯化苦外包装很难辨别真假,要通过正规渠道购买  目前,北京、河北、山东等农业部门分别出台了相关政策,明确规定在一些相关的农作物上用氯化苦作为土壤熏蒸剂。国内氯化苦的需求正在逐年增加,随着《蒙特利尔议定书哥本哈根修正案》的生效,联合国工业发展组织、国家农业部、环保部、中国农科院已下发文件推荐使用氯化苦替代溴甲烷,而因其在各方面的优异性,氯化苦最终也将成为这一领域的唯一产品。  大连染化集团绿峰化学股份有限公司副总经理、高级工程师程立说,随着氯化苦的畅销,在山东等地已发现假冒氯化苦,从外包装上,很难看出区别,商标、包装,电话都一样。假冒产品多是先从正规渠道购买正规厂家生产的氯化苦,分拆后,按一定比例添加浓硫酸、1,3-二氯丙烯等其它化学成份进行勾兑,然后再重新包装,便宜批发给农资商。  经稀释勾兑后的假冒氯化苦,对土传病菌、真菌、病原菌、地、下害虫、根结线虫病的消毒杀茵功效大大降低,勾兑浓硫酸、1,3-二氯丙烯等酸性物质很容易造成土壤污染,土地板结,加上雨水携带土传病菌流进农田很容易造成病菌在农作物间进行传染,造成大面积成片死苗的现象,本文开头提到的种植户就是典型的假冒氯化苦造成土壤污染后在作物间发生了土传病害现象。  氯化苦,学名三氯硝基甲烷,是一种高效的土壤薰蒸剂,用后每亩可增产20%~30%,正品氯化苦外观无色或淡黄色透明液体,易挥发,有较强刺激性和催泪作用。遇水不分解、不燃烧、不爆炸,易被活性炭吸附、遇亚硫酸钠分解,也可以用此方法消除氯化苦的毒性。 三氯硝基甲烷过量使用后,如何恢复土壤种植_百度知道
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  土壤污染是当前重要的环境问题之一。本文概述了目前国内外处理污染土壤常用的物理修复、化学修复和生物修复技术以及其研究进展。由于各种修复技术各有所长、各有所短,因此为了克服单一方法的缺点,发挥不同修复技术的长处,对加强研发污染土壤的综合修复技术提出了几方面建议。
  土壤是人类赖以生存的主要自然资源之一,也是人类生态环境的重要组成部分。土壤是由矿物质、动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分和空气等固、液、气三相组成的。土壤介质是非均质的集合体,结构复杂,大量有机、无机胶体和氧化物相互交错、混杂,介质表面上的存在电场和剩余力场,具有巨大的表面能,能与土壤液、气相中的离子、质子、分子相互作用。与此同时,土壤中的生物体系非常丰富,包括微生物区系、微动物区系和动物区系,其中尤以微生物最为活跃。土壤生物使土壤具有生物活性,是土壤形成、养分转化、物质迁移、污染物迁移转化的重要参与者。此外,土壤中的有机和无机的氧化性和还原性物质构成了一个复杂的氧化还原混合体系,土壤在这些物质的共同作用下表现出一定的氧化-还原特性。土壤的这些性质,使土壤具备了一定的自净能力。
  虽然土壤自身的净化作用可以减少土壤中污染物的污染程度,但是如果进入土壤中的污染物含量在数量和速度上超过土壤的自净能力,即超过土壤的环境容量,终将会导致土壤的污染。土壤污染在中国已成为一个日益严重的问题。这些污染场地的存在带来了双重问题:一方面是环境和健康风险;另一方面是阻碍了城市建设和地方经济的发展。解决此问题最直接方法是场地修复[1]。
  1土壤修复技术
  1.1几种典型的土壤污染问题
  1.1.1重金属污染 采矿、冶金和化工等工业排放的三废、汽车尾气以及农药和化肥的使用都是土壤重金属的重要来源。按生物化学性质土壤中的重金属可以分为两类:第一类,对作物以及人体有害的元素,如汞、镉、铅及类金属砷等,因此,必须减少这些元素的含量使其不超过环境的容量;第二类,常量下对作物和人体有益而过量时出现危险的元素,如铜、锌、铬、锰及类金属硒等,应控制其含量,使其有益作物生长和人体健康。
  1.1.2石油污染石油污染是指在石油的开采、炼制、贮运、使用过程中原油和各种石油制品进入环境而造成的污染,土壤中的石油污染物多集中在20cm左右的表层。石油开采过程中产生的落地油和油田的接转站、联合站的油罐、沉降罐、污水罐、隔油池的底泥,炼油厂含油污水处理设施产生的油泥,也是我国油田土壤石油污染的主要来源。污染土壤中石油主要成分为C15-C36的烷烃、多环芳香烃、烯烃、苯系物、酚类等,其中环境优先控制污染物多达30种。
  1.1.3化肥污染化学肥料在现代化的农业生产中不仅是粮食增产的物质基础,更是农业生产资料的主体。在粮食增产中花费的贡献率在40%-60%,稳定在50%左右,但是化肥中的有毒重金属、有机物以及无机酸类等是造成土壤污染的主要来源。
  1.1.4农药污染据初步统计,我国至少有l300-1600万hm2耕地受到农药污染。造成土壤农药污染的主要是有机磷和有机氯农药。据2000年国家质检总局数据,全国47.5%的蔬菜农药残留超标,因农残超标被退回的出口农产品金额达74亿美元。
  1.2污染土壤的修复技术
  现有污染土壤的修复途径包括:第一,降低污染物在土壤中的浓度;第二,通过固化或钝化作用改变污染物的形态从而降低在环境中的迁移性;第三;从土壤中去除。下面介绍几种土壤的修复技术:
  1.2.1物理修复治理污染土壤的方法在20世纪80年代以前仅仅限于物理法和化学法。如早期的焚烧法、换土法以及隔离法等都要求高温、人力以及机械设备等,不仅成本很高,最主要的是没有从根本上解决污染问题,这些处理方法仅仅是使污染物发生了转移,对这些污染物还需要进一步的处理,目前这些方法仅仅应用于处理一些突发的紧急事件。而现在出现的一些经济可行的新技术、新工艺等逐渐成为了研究的热点,如:电修复法、土壤气相抽提法及CSP法、热解析法等。 电修复法:将电极插入到受污染的地下水或土壤区域,在直流电的作用下形成直流电场,则土壤中的离子和颗粒物质会沿着电场方向发生定向的电渗析、电泳运动以及电迁移,使土壤空隙中的荷电离子或粒子发生迁移运动;热解析法主要用于修复有机物,它是通过加热升温土壤,收集挥发性污染物进行集中处理;土壤气相抽提法是一种原位修复技术,主要是去除石油污染土壤中挥发性或半挥发性的石油组分;CSP法是用煤和焦炭等含碳的物料当作吸附物,在90℃和强烈搅拌下通过煤表面强力吸附烃基污染物,然后用重选或浮选法将干净的土壤和吸附有烃基化合物的煤分开。
  电修复法与传统的土壤修复技术相比具有经济效益高、不破坏现场生态环境以及接触毒物少的优点,更加适用于治理渗透系数低的密质土壤。而热解析法需要消耗大量的能力并且容易破坏土壤中的有机质和结构水,同时还会向空气会发有害蒸汽而造成二次污染。土壤土壤气相抽提法具有可操作性强、处理污染物的范围宽、可由标准设备操作、不破坏土壤结构及可回收利用废物等优点。
  1.2.2生物修复在减少土壤中有毒有害物质浓度的时候利用生命的代谢活动使污染的土壤恢复到健康状态,这种修复土壤的方式为生物修复。目前有以下三类:
  ①微生物修复。土壤中的某些微生物对一种或多种污染物具有沉淀、吸收、氧化和还原的作用,微生物修复就是利用这种作用来降低土壤重金属的吸收、修复被污染的土壤和降解复杂的有机物。
  影响微生物修复土壤的因素有很多,如温度、水分、pH以及氧气等。每种微生物对生物因子都会有一定的耐受范围,在同一个环境中,多种微生物就比一种微生物的耐受范围宽。如果环境的条件超过了所有定居微生物的耐受范围则微生物的修复作用就会停止。
  ②植物修复。利用能够富集重金属的植物清除土壤重金属污染的设想是美国科学家Chaney在1983年首次提出的,这就是植物修复技术。污染土的植物修复技术根据植物修复的机理和作用过程可以分为4种基本类型:植物提取、植物挥发、植物稳定和植物降解。
  植物提取主要是靠植物吸收土壤中的污染物,这些污染物运输并储存在植物体的地上部分,通过种植和收割植物而达到去除土壤中污染物的目的;植物挥发净化土壤可以分为两种方式:一是土壤中的污染物在植物根系分泌的特殊物质的作用下转化为挥发态,其二是植物将土壤中的污染物吸收到体内在转换为气态物质释放到大气中;植物稳定是指植物通过某种生化过程使污染基质中污染物的流动性降低,生物可利用性下降;植物降解是通过植物根系分泌物与根际微生物联合作用而达到降解污染物的生物化学过程,这种主要是处理复杂的有机物。
  以上几种方式中植物提取修复是目前应用最多、最有发展前景的技术;而植物挥发修复技术仅仅限于挥发性物质,将这些污染物转移到大气中有没有环境风险还不确定,因此应当谨慎采用;植物稳定修复仅仅是暂时固定污染物,当土壤环境发生变化时污染物可能将重新被激活而恢复毒性;因此,没有彻底解决土壤污染问题。
  ③动物修复。动物修复技术主要是通过土壤动物群来修复受污染的土壤,分为直接作用:吸收、转化和分解;间接作用:改善土壤理化性质,提高土壤肥力,促进植物和微生物的生长。动物修复技术包括两方面内容:第一,生长在污染土壤上的植物体和粮食等饲喂动物,通过研究动物的生化变异来研究土壤的污染状况;第二,直接将蚯蚓、线虫类等饲养在污染土壤中进行研究。目前这项技术较多的应用在石油类污染中。
  1.2.3化学修复化学修复是通过土壤中的吸附、溶解、氧化还原、拮抗、络合螯合或沉淀作用,以降低土壤中污染物的迁移性或生物有效性。常用的有以下几种:
  第一,固化:为了控制污染物在土壤中的迁移,一般是将含有重金属的污染土壤与固化剂按照一定的比例进行混合,熟化后形成渗透性较低的固体混合物,从而隔离了污染土壤与外界环境的影响将污染物固封在固化物中;第二,稳定化:将污染物转化为不易溶解、迁移能力小以及毒性小的形式或状态,主要是通过在土壤中加入化学物质改变重金属的形态或价态实现的;第三,萃取法:使用有机溶剂对石油污染的土壤中的原油进行萃取主要是根据相似相溶原理进行的,萃取后对有机相进行分离,回收油用于回炼,而分离的溶剂循环使用。第四,淋洗法:受到污染的土壤经过清水淋洗液或含有化学助剂的水溶液淋洗出污染物。
  以上几种方式各有自己的优势和适用范围,因此在处理污染土壤时应当根据实际情况选择适宜的处理方式以达到预期的处理效果。如:固化适用于面积小但是污染严重的土壤;萃取法仅仅适用于受油污浓度较高的土壤;而化学氧化法虽然操作比较复杂但是可以灵活的应用于不同类型污染物的处理中。
  土壤修复技术是一项涵盖地质学、化学、物理学、材料学、生物学和环境学的多学科综合技术。近年来,对石油污染土壤治理的研究很多,世界各国纷纷制定石油污染土壤的修复与治理计划,并取得很大进展目前土壤重金属污染物修复技术在探索中发展。物理修复、化学修复、生物修复技术本身都有明显的局限性。物理修复技术能量消耗高、需要专门设备、处理成本高、工作量大,只能处理小面积的污染土壤;化学法处理易破坏土壤团粒结构、处理成本高、存在二次污染的风险;生物修复存在过程缓慢、污染物降解的有些中间产物毒性甚至超过其自身,场地条件和环境因素对修复效率的影响大,修复效果不稳定。为克服单一方法的缺点,发挥不同修复技术的长处,研究开发土壤污染综合修复技术尤显重要。重点在不同生物技术的综合利用和开发物理、化学和生物联合修复工艺。
  土壤修复技术是一项多学科的综合技术,涵盖了化学、材料学、地质学、物理学、环境学以及生物学等。通过本文我们知道物理修复技术能力消耗高、处理成本大而且需要专门的设备,它只能处理小面积的土壤污染;化学法处理成本高而且存在二次污染的风险;生物修复过程缓慢,场地条件和环境因素对修复效率影响较大,因此修复效果不稳定。为了发挥不同修复技术的长处而克服单一方法的缺点,必须研究和开发综合修复污染土壤技术,其重点是在不同生物技术的综合利用和开发物理、化学和生物联合修复工艺。
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