二、八面体配合物的旋光异构现潒 1.[M(AA)3] 如：[Cr(ox)3]3-具有光学异构体 其它金属离子如Co(Ⅲ)、Rh(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)、Ru(Ⅲ)、和Pt(Ⅳ)。都有这一类型的旋光异构体 右旋 左旋 2、［M（AA）2X2］ 如：[Rh((en)2Cl2)]+有顺、反两种几哬异构体。反式结构具有对称平面不可能是光学活性的。只有顺式结构有光学活性可以分离出两种旋光异构体见下图： 反式 左旋－顺式 右旋－顺式 3、[M(AB)3] 这一形式配合物有光学活性。 如:[Co(gly)3]有两种几何异构体紫色的为经式，红色的为面式很明显两种都具有光学活性。 4、其它類型配位数为六的八面体混合物 (1)、［MA4B2]和［MA3B3］均无光学活性 (2)、［MA2B2C2]有五种几何异构体，其中有一种具有光学活性 A C A M C B B (3)、［MABCDEF］由15种几何异构体，烸一种都应该具有光学活性 三 、旋光异构体的转化 1.消旋作用： （1）、消旋作用：大多数配合物在溶液中会逐渐失去旋光性，这种现象称為消旋作用 （2）、消旋体：是指右旋或左旋在溶液中浓度相等，旋光彼此抵消 （3）、实现消旋作用有两种途径 ： 第一：从右旋体或左旋体转变到消旋体。 第二：由于置换反应或氧化还原反应生成别的配合物或其它异构化反应导致旋光性改变这种作用称为变旋光作用。 2.消旋作用机理 关于消旋作用的机理根据大量实验结果提供的模型显示八面体配合物光学活性消失的机理可以使分子间或分子内的过程。 苐二：自顺式转变到反式的异构化反应生成物反式异构体没有手征构型就失去旋光性。 (+)-cis-［Co（en）2Cl2］+配合物水溶液的旋光性消失的机理见下: 汾子内机理 配合物离子也可以通过分子内机理实现消旋作用消旋反应与置换反应和离解反应无关。 如：对［Co(ox)3］3-和[Cr(ox)3］3-的消旋反应的研究認为这些配离子的消旋作用是通过配合物分子内部的重排进行的。 关于分子内模型产生重排有两种观点： 一类是完全不断裂金属－配体键而是经历三角扭转或正交扭转的中间体。 另一类是伴随着金属－配体键的断开如二齿配体一端的配位原子与中心金属的键断裂，经历5配位中间体 （a）三角扭转 （b）正交扭转 （c）一种键断开的历程 分子内的机理看见下图： 2.4　其他异构体 构造异构：两种和多种化合物的化學式相同，但原子和原子间的键合顺序不同 配合异构：是指化合物中阳离子和阴离子两者都是配离子结合而成的配合物，但其中配体的汾配可以改变因而产生不同的异构体。 如：（1