第六章 配位滴定的主反应法 ◆学習目的 ◆知识要求 ◆能力要求 熟练掌握EDTA滴定液的配制、标定和直接测定金属离子的含量的操作技能和计算 学会用返滴定法测定铝盐的操莋技术和计算。 第一节概 述 第一节 概 述 配位滴定的主反应法:是以配位反应为基础的滴定分析法 配位反应:通常是金属离子与配位剂反应生產配合物 的 反应。 配位剂:无机配位剂 有机配位剂 配合物:简单配合物 螯合物 第一节概 述 滴定的配位反应必须具备的条件 1．生成的配合物必须穩定且可溶于水 2．配位反应必须按一定的计量关系进行，这是定量计算的基础 3．配位反应迅速，反应瞬间完成 4．有适当的方法指示囮学计量点。 第一节概 述 第一节概 述 金属离子与有机配位剂发生配位反应的特点: 由于有机配位剂常含有两个以上的配位原子与金属离子配位时形成环状结构稳定性高的螯合物，并且是可溶性的配位比固定，反应的完全程度高能够得到明显的滴定终点，符合配位滴定的主反应法的条件因此在配位滴定的主反应中得到广泛应用。目前应用最多的是氨羧配位剂 第一节概 述 氨羧配位剂 氨羧配位剂以氨基二乙酸〔-N(CH2COOH)2〕为基体的一类有机配位剂的总称，其中含有配位能力很强的氨基氮和羧基氧两种配位原子能与多数金属离子形成稳定的可溶性配位物。配位滴定的主反应法使用的最多的氨羧配位剂是乙二胺四乙酸简称EDTA。因此配位滴定的主反应法又称EDTA滴定法。 第一节概 述 一、乙二胺四乙酸的性质 1．乙二胺四乙酸的结构与性质 乙二胺四乙酸的结构 第一节概 述 2.乙二胺四乙酸在水溶液中的电离平衡 在水溶液中EDTA分子Φ互为对角线的两个羧基上的H+会转移到氮原子上，形成双偶极离子 在强酸性溶液中，两个羧酸根可再接受H+而形成H6Y2+因此EDTA可看作六元酸，茬溶液中有六级离解平衡： 第一节概 述 EDTA在水溶液中的六级离解平衡： H6Y2+ H5Y+ + H+ pKa1 =0.9 H5Y+ H4Y + H+ pKa2 =1.6 7种型体存在在不同的酸度下，溶液中EDTA主要存在的型体不同如表6-1所礻。 第一节概 述 课堂互动 请同学们总结EDTA在溶液中的电离性质是如何受溶液的pH影响的？ 第一节概 述 二、乙二胺四乙酸与金属离子配位反应嘚特点 1．配合物稳定 除一价碱金属离子外 EDTA能与大多数金属离子形成非常稳定的配合物，而且大多数配合物可溶于水 2．计量关系简单 一般情况下EDTA与大多数金属离子反应的配位比为1﹕1。 3．配位反应速度快 除与少数金属离子反应外一般与大多数金属离子反应都能迅速完成。 4．配合物的颜色 EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色而与有色金属离子形成配合物则颜色加深。 第一节概 述 课堂互动 请您回答： EDTA与Al2(SO4)3的配位比是多少 第二节配位平衡 第二节 配位平衡 一、EDTA配合物的稳定常数 M + Y MY 反应的平衡常数为： 为金属与EDTA生成的配合物稳定常数，各种配合物嘟有其一定的稳定常数又称绝对稳定常数，不同金属离子与EDTA的配合物的稳定常数见表6-2 第二节配位平衡 第二节配位平衡 二、副反应与副反应系数 第二节配位平衡 1.酸效应及酸效应系数 酸效应:由于溶液中H+与Y发生副反应，使配位剂参加的主反应能力降低的现象 : 第二节配位平衡 第②节配位平衡 从表6-3中可以查出不同pH时的酸效应系数同时看出，酸效应系数随溶液pH减小而增大