(一) ML(1:1)型络合物 (二)MLn(1:n)型络合物 1.络合物的逐级形成(解离)常数 2.累积形成常数(β)和累积解离常数(β′) 如Cu(NH3)42+ 附录1之表4：不同pH值时的lgαY（H） 2.共存离子效应和共存离子效应系数 只有共存离子效應存在时,未与M络合的EDTA的总浓度 lgK ?MY~pH曲线 滴定方式突跃 二.金属指示剂在使用中存在的问题 常用金属指示剂

(一) ML(1:1)型络合物 (二)MLn(1:n)型络合物 1.络合物的逐级形成(解离)常数 2.累积形成常数(β)和累积解离常数(β′) 如Cu(NH3)42+ 附录1之表4：不同pH值时的lgαY（H） 2.共存离子效应和共存离子效应系数 只有共存离子效應存在时,未与M络合的EDTA的总浓度 lgK ?MY~pH曲线 滴定方式突跃 二.金属指示剂在使用中存在的问题 常用金属指示剂

　　EDTA滴定方式法适用于循环冷却沝和天然水中总硬度的测定

　　在pH=10时，乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA)和水中的钙镁离子生成稳定络合物指示剂铬黑T也能与钙镁离子生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA与钙镁离子所生成的络合物当用EDTA滴定方式接近终点时，EDTA自铬黑T的葡萄酒红色络合物夺取钙镁离子而使铬黑T指示剂游离溶液由酒红色变为兰色，即为终点其反应如下：Mg2++Hlnd2-Mglnd-+H+Mglnd-+H2Y2-MgY2-+H++Hlnd2-Ca2++Hlnd2-Calnd-+H+Calnd-+H2Y2-CaY2-+H++Hlnd2-式中Hlnd2-——铬黑T指示剂（蓝色）；Mglnd-——镁与铬黑T的络合物（酒红色）；H2Y2-——乙二胺四乙酸离子（无色）。

　　2．31+1三乙醇胺溶液

　　2．4铬黑T指示剂称取0.5g铬黑T和4.5g盐酸羟胺溶于100mL95%乙醇中，储于棕色瓶中

　　2．5pH=10氨－氯化銨缓冲溶液。称取54g氯化铵溶于200mL水中，加350mL氨水用水稀释1000mL。

　　2．6．2标定称取0.2g于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌(称重至0.0002g)用少许水湿润，加2mL6mol/L盐酸溶液至样品溶解移入250mL容量瓶中，稀释至刻度吸取此溶液20mL，移入250mL锥形瓶中加30mL水，用10%氨水中和至pH7～8（稍有氨味）加5mL氨一氯化铵缓冲溶液，加2～4滴铬黑T指示剂用EDTA溶液滴定方式至溶液由酒红色变为天蓝色。同时做空白试验

　　2．6．3计算EDTA标准溶液摩尔浓度M（摩尔／升），按下式计算：式中：G——氧化锌的重量克；V1——EDTA溶液的用量，毫升；V0——空白试验EDTA溶液用量毫升；81.39——氧化锌摩尔质量，克／摩尔

　　3．1滴定方式管：25mL酸式。

　　4．1吸取水样50mL移入250mL锥形瓶中，加入5mL氨-氯化铵缓冲溶液2－4滴铬黑T指示剂，用0.01mol/LEDTA标准溶液滴定方式至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点

　　5．分析结果的计算

　　水样中总硬度含量X(毫克／升，以CaCO3计)按下式计算：

　　式中：V——滴定方式时EDTA标准溶液消耗体积，毫升；M——EDTA标准溶液浓度摩尔／升；VW——水样体积，毫升；100.08——碳酸钙摩尔质量克／摩尔。6．注释6．1若水样中有铁、铝干扰测定时加1+1三乙醇胺1～3mL加以掩蔽。6．2若水样中有少量的锌离子时取样后可加β－氨基乙硫醇0.5mL加以掩蔽，若锌含量高可另测锌含量，而后从总硬度中减去6．3若测定中有返色现象，可将水样经中速滤纸干过滤除去悬浮的碳酸钙。7．允许差水中总硬度在300mg/L(以CaCO3计)时岼行测定两结果差不大于3.5mg/L。8．结果表示取平行测定两结果算术平均值作为水样的总硬度含量。

　　什么是EDTA滴定方式法

　　镁的检测可以鼡EDTA滴定方式法分析由于镁比铝轻，因此可以作为合金在航空、航天上使用另外利用镁易于氧化的性质，可用于制造许多纯金属的还原劑也可用于闪光灯、吸气器等。

　　测定水的总硬度就是测定水中钙、镁离子的总含量可用EDTA配位滴定方式法测定：

　　主反应：M+YMY

　　滴定方式至溶液由红色变为蓝色时，即为终点

　　滴定方式时，Fe3+、Al3+等干扰离子可用三乙醇胺予以掩蔽；Cu2+、Pb2+、Zn2+等重属离子可用KCN、Na2S或巯基乙酸予以掩蔽。

　　水的硬度有多种表示方法本实验要求以每升水中所含Ca2+、Mg2+总量（折算成CaO的质量）表示，单位mg·L-1

　　1.器材天平（0.1g、0.1mg），容量瓶（100mL）移液管（20mL），酸式滴定方式管（50mL）锥形瓶（250mL）等。

　　2.药品HC1（1∶1）乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y·2H2O，A.R.）碱式碳酸镁[Mg（OH）2·4MgCO3·6H2O，基准试剂]NH3-NH4Cl缓冲溶液（pH=10.0），三乙醇胺（1∶1）铬黑T指示剂（0.2%氨性乙醇溶液）等。

　　准确称取碱式碳酸镁基准试剂0.2~0.25g置于100mL烧杯中，用少量水润湿盖上表面皿，慢慢滴加1∶1HC1使其溶解（约需3~4mL）加少量水将它稀释，定量地转移至100mL容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀

　　二、EDTA標准溶液的配制与标定

　　称取2.0g乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y·2H2O）溶于250mL蒸馏水中，转入聚乙烯塑料瓶中保存

　　2.EDTA标准溶液浓度的标定

　　用20mL移液管移取Mg2+标准溶液于250mL锥形瓶中，加入10mL氨性缓冲溶液和3~4滴EBT指示剂用0.02mol·L-1EDTA标准溶液滴定方式，至溶液由紫红色变为蓝色即为终点平行标定3次。

　　EDTA浓度计算：取三次测定的平均值。

　　三、水的总硬度测定

　　用20mL移液管移取水样于250mL锥形瓶中加氨性缓冲溶液6mL，1∶1三乙醇胺溶液3mLEBT指示剂3~4滴，用EDTA标准溶液滴定方式至溶液由紫红色变为蓝色即为终点。平行测定3次

　　水的总硬度计算：，取三次测定的平均值

　　硬度一般就是测Mg2+和Ca2+

　　第一次缓冲10左右为的是防止Ca2+Mg2+沉淀这个时候EDTA滴定方式的是Ca2+和Mg2+的总量

　　第二次缓冲12为的是使Mg2+沉淀而Ca2+保留这个时候滴萣方式的是Ca2+

　　为什么缓冲10的时候两者都不沉淀，12的时候Mg2+沉淀

　　Mg（OH)2的沉淀跟pH有什么关系吗？

　　这个就涉及到它们的溶度积Ksp了这个看具体数值也.....对于氢氧化物pH越大肯定越有利于沉淀咯

　　简述EDTA配位滴定方式法的特点

　　EDTA配位滴定方式法的特点主要有：

　　1、络合作用具有普遍性。设法提高选择性是最重要的一环；

　　2、控制溶液的酸度有利于滴定方式的产生的共存物质的干扰的可操作性；

　　3、大哆数金属-EDTA络合物无色，有利于指示剂确定终点