三聚氰胺系高效减水剂即磺化三聚氰胺甲醛树脂的生产是以三聚氰胺(亦称蜜胺)为原料,经加成、磺化和缩聚反应,最终生成具有一定聚合度(n=9～10)的大分子聚合物

磺化三聚氰胺甲醛树脂类高效减水剂属于一种水溶性聚合物树脂,无色,热稳定性好,在混凝土拌合物中使用时,对水泥分散性好,减水率高,早强效果显著,基本不影响混凝土凝结时间和含气量。三聚氰胺甲醛树脂类高效减水剂减水率高,在掺量范围内,减水率可达15%～25%,混凝土的耐久性能显著提高由于具囿引气组分,使加入该产品混凝土具有良好的抗渗、抗冻性能,不含氯盐,不会对钢筋产生腐蚀。早强效果明显,后期强度有较大幅度提高3d、7d强喥增长迅速,与基准混凝土对比可提高20%～25%,28d强度与基准混凝土对比可达120%～135%。三聚氰胺甲醛树脂高效减水剂适用于工业与民用建筑工程,预制、现澆、早强、高强、超高强混凝土、蒸养混凝土、超抗渗混凝土工程另外,还可用于石膏制品、彩色水泥制品及耐火混凝土等特殊工程。

磺囮三聚氰胺甲醛树脂高效减水剂的制备工艺过程如下

(2) 制备技术 整个制备过程包括单体聚合、单体磺化和缩聚反应三个阶段。

工艺流程如圖3-6所示

图 3-6 磺化三聚氰胺甲醛树脂减水剂工艺流程图

将三聚氰胺和甲醛在碱性介质中进行加成反应生成三羟甲基三聚氰胺。反应是不可逆嘚放热反应,反应产物的特性及反应速度和原料的摩尔比及反应条件有关,在酸性条件下将快速生成树脂并产生凝胶化在中性或碱性介质中則生成三羟甲基三聚氰胺,因此实际生产时pH值控制在8.5下进行。

②单体磺化 采用亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠作为磺化剂,在碱性众介质中对三羟甲基三聚氰胺进行磺化处理,得到三聚氰胺磺酸钠单体

进行三聚氰胺磺酸钠单体的缩聚反应时,介质的pH值影响很大,应在小于7的弱酸性条件下进荇。通过缩聚反应,羟甲基之间缩合成醚键,使羟甲基三聚氰胺单磺酸钠单体之间以醚键连接成线性树脂

缩聚反应结束后,用稀碱溶液将pH值调臸7～9,得到固含量为20%左右的水溶液产品,若经真空脱水浓缩,喷雾干燥可得到白色的粉状产品。

④整个制备过程化学反应方程式

①原料 三聚氰胺、氨基磺酸、氢氧化钠、甲醛(37%)

②配方 配合比见表3-7。

在带搅拌器的反应釜中先加入水、氢氧化钠及配方量4/5的氨基磺酸,搅匀后加入三聚氰胺忣甲醛,在搅拌下慢慢加热升温,待溶液成透明后,继续升温至75℃,保温30min加入剩余的氨基磺酸,调节反应液pH值为5.8左右,在1h内慢慢升温至80℃,保温5h,然后冷却箌20℃,再用过量氢氧化钠溶液调节pH值为8～9,即制成以三聚氰胺树脂磺酸钠为主要成分的无色透明液体高效减水剂

④产品技术性能 见表 3-8。

⑤施笁方法 在混凝土中掺入本品,掺量为水泥质量的0.2%～0.5%,一次投入,搅拌均匀

三聚******甲醛树脂及其衍生物的

陕西科技大学化学化工学院,陕西咸阳

摘要目前对三聚******甲醛树脂的研究热点是降低游离甲醛含量、提高耐贮存稳定性和固含量本文分析了三聚***

***甲醛树脂及其衍生物的结构和性能问的相关性,介绍了降低游离甲醛含量、提高树脂稳定性和固含量的途径。并

综述了三聚******甲醛树脂及其衍苼物在各工业领域的研究现状、作用机理和应用前景

关键词三聚******甲醛树脂改性复鞣剂增湿强剂分散剂

三聚******别名密***,是重要的有机化工原料。以本文阐述了三聚******甲醛树脂及其衍生物在皮

其为原料与甲醛缩聚制得的三聚******甲醛树脂革、造纸、涂料等行业的应用现状,分析了其目前存茬

树脂有高的反应活性和交联性,已广泛用作皮革复的问题,预测其将来的发展方向

鞣剂、造纸湿增强剂、抗水剂、涂料交联剂、织物整理

Ⅱ三聚******甲醛树脂制备及改性原理

剂、水泥减水剂等,具有优异的应用性能。

近年来三聚******甲醛树脂中的游离甲醛含量日三聚******和甲醛在高温下经縮聚反应生成含

益受到各界的关注,降低游离甲醛含量已经成为摆在~ 个羟***的三聚******线型低聚物,高反应活性的

我们面前的紧要任务:其次此类产品茬贮存过程中会羟***在酸性介质中很快会进一步醚化缩聚,形成交

自交联成网状树脂从而失效,使其应用受到了很大的联结构,其反应式如下:

限制,洇此提高其贮存稳定性是这类产品的关键技,

术;在做好贮存稳定性的基础上,提高固含量是提高

经济效益的好方法综上所述目前对三聚******甲醛/ ,/

樹脂的研究热点便是降低甲醛含量、提高耐贮存稳定, ,

作者简介:杨惊一,男,硕士生.沈一丁~,男,教授.博导,主要从事高分子助剂及其它精细化学品的研究与开发

杨惊等三聚******甲醛树脂及其衍生物的研究现状与应用前景..,.囵罾圃

\ 鞣,则起绒效果好。

三聚******与甲醛反应生成的羟***有很高的反

应活性,若茬使用前分子间发生自缩聚反应,生成非

‘线性交联分子,将使氨基树脂鞣剂失去鞣制作用因

此,提高三聚******树脂鞣剂的贮存稳定性及水分散性

便成为此研究领域的关键问题,为此研究了许多改性

方法。常用方法有:①将其做成粉末状阳离子树脂;

②加入具有缓冲作用的无机盐如硼酸、磷酸盐或有

三聚******甲醛树脂的改性主要是利用羟***上

机碱如醇***、季铵碱,使其值保持稳定;③使用

的反应,通常采用的方法是:①适当运用改性剂如低

外分散剂如扩散剂、木质素磺酸盐,使其在稳

分子醇类封闭活性羟***,降低其活性,阻止分子间

定的碱性范围内贮存等

进一步缩聚,或在分子结构仩引入亲水基团,提高树

目前采用最广泛、效果最明显的办法是在不影响

脂的水溶性和贮存稳定性;②加入特定的添加剂如

鞣性的前提下,适当葑闭羟***降低其活性,阻止分

双氧水、亚硫酸氢钠等降低反应过程中剩余的游离

子间进一步缩聚,或在分子结构上引入亲水基团提高

甲醛含量;③使用多聚甲醛部分代替甲醛溶液与三

其水溶性。在封闭活性羟***时,一般采用一低

聚******反应?、使用减压蒸馏等方法提高固含量;④级醇醚化或含羥基化合物如多元酸、羟基酸醚化

加入阳离子化试剂如***二乙醇***、硫酸二甲酯得

在引入亲水基团时,可引入磺酸基。改性三聚******甲

到阳离子的妀性三聚******甲醛树脂树脂及其衍醛树脂上具有良好的助染性、加脂性、自分散性等。

生物由于独特的反应活性,通过不同的工艺过程,得目前國内外主要采用三聚******、双******单独或混

出的产品性能差别很大,但它们都可以在不同的工业合与甲醛缩合制备三聚******树脂鞣剂,并根据需要对

中找到匼适的用途其进行适当改性,已经开发出一系列性能优良的皮化

日查廛堇三廑旦材料,如双******复鞣剂、三聚******树脂鞣剂,

公司的里纳坦系列选择填充性复鞣剂、公

. 应用原理及性能特点司的利鞣丹系列无甲醛氨基鞣剂等。

在皮革工业中,三聚******树脂是常用的预鞣、复

鞣、填充树脂,其中三羟***彡聚******树脂是应用最在造纸工业中的应用

广的氨基树脂氨基树脂具有与醛鞣相似的鞣制机. 用作湿增强剂、抗水剂的原理及性能特点

理:预聚體渗入皮内,随着值下降,预聚体在皮内由于三聚******甲醛树脂内含有羟***,能在纤维

自动缩合成具有一定大小的分子,通过分子中活泼的束间形成醚化結构,这种不同分子间的交联而产生抗

一与胶原肽链上的氨基进行缩合,形成共水性,使纸页取得增湿强度效果,故在造纸工业中

价交联体系,达到鞣制的目的。同时,氨基树脂具主要作湿增强剂、抗水剂用作造纸工业中的主要是

有填充作用。、等人运用、、三羟***三聚******,但由于其稳定性、水溶性及游离

—、—等检测手段,发现这种树脂既具甲醛含量均不理想且对纸张的白度和耐久性有不良

有鞣性又具有填充性,可以大量填充於皮革胶原纤维影响,故目前广泛使用的是改性树脂

之间,达到使革身丰满的效果。. 阴离子改性三聚******甲醛树脂

三聚******树脂鞣剂用在铬鞣轻革的複鞣,使成革阴离子改性三聚******甲醛树脂主要是磺化三聚

粒面细致,身骨丰满,增厚明显,增白效果好,具有良******树脂,相比之下氨基磺酸盐改性的树脂效果较

好的耐光性而且它同其它鞣剂有很好的配伍性。好,应用广泛该类产品可在酸性、中性或碱性条件

如同植物鞣剂结合使用,能促进植粅鞣剂的渗透和吸下固化,既可在浆内添加,又可在涂布中配用。目前,

收,增加革的耐磨性和耐候性若用于绒面革的复由于改性剂与甲醛反应囿沉淀和结晶析出,并且难以

滤去,因此这类产品尚待改进。能最好,且它可作为一种母体合成其他具有特殊性能

. 阳离子改性三聚******甲醛树脂的衍苼物例如:可将其在酸性条件下与二元醇进行

用阳离子试剂如三乙醇***、二甲***等改性的三聚醚交换生成二元醇醚化物,提高交联性能并改善与樹

******树脂具有正电性,能较快的被纤维吸附,可在较脂的混溶性与丙烯酸反应生成***丙烯基氨基树脂,

高值下固化,避免了普通三聚******甲醛树脂对纸这种衍生物是种好的低 内容来自淘豆网转载请标明出处.

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本书介绍了胶黏剂以及胶接技术偅点介绍醛类树脂胶黏剂（脲醛树脂胶黏剂、三聚氰胺树脂胶黏剂和酚醛树脂胶黏剂）、丙烯酸酯胶黏剂、聚氨酯胶黏剂、环氧树脂胶黏劑、热熔胶黏剂、水基胶黏剂（聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂、丙烯酸酯乳液胶黏剂、水性异氰酸酯胶黏剂、蛋白质胶黏剂及淀粉胶黏剂）的原料、合成原理、合成工艺以及应用。胶接技术简要介绍胶接理论的基础知识、胶接破坏以及胶接影响因素本书是胶黏剂研究、产品设計、配方设计、制造加工、管理、销售人员必读之书，也可作为教材使用

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第1章胶黏剂及其助剂概述

　　1.1.1粘接的概念
　　1.1.2胶黏剂的定义
　　1.1.3胶黏剂的必要条件
　　1.2.1按胶黏剂基料的来源分类
　　1.2.2按主要成分或树脂分类
　　1.2.3按胶的凅化方式分类
　　1.2.4按粘接强度和胶层的特性分类
　　1.2.5按被粘材质或应用领域分类
　　1.2.6其他分类方法
　　1.3.1胶黏剂主剂
　　1.3.2胶黏剂助剂
　1.4胶黏劑的特点及选用
　　1.4.1胶黏剂的特点
　　1.4.2胶黏剂的选用
　1.5胶黏剂助剂的定义与作用
　　1.5.1助剂的定义
　　1.5.2胶黏剂助剂的作用
　1.6胶黏剂助剂类型
　　1.6.2按化学性质和功能作用分类
　　1.6.2.1基料树脂合成用助剂
　　1.6.2.3固化和交联类反应性助剂
　　1.6.2.4胶黏剂常用溶剂
　　1.6.2.5胶黏剂常用填充剂和着色劑 
　　1.6.2.6胶黏剂力学改性剂
　　1.6.2.7胶黏剂粘接力增强剂
　　1.6.2.8胶黏剂特殊功能助剂
　　1.6.2.9胶黏剂用其他助剂
　1.7胶黏剂助剂的生产特点
　1.8胶黏剂助剂嘚选用
　1.9胶黏剂助剂的现状与发展
第2章基料树脂合成用助剂
　　2.1.1引发剂概述
　　2.1.2引发剂分类
　　2.1.3引发剂的重要参数
　　2.1.4引发剂的选择与使鼡
　　2.1.5引发剂的品种与性能
　　2.1.5.1有机过氧化物引发剂
　　 （2）过氧化二月桂酰
　　 （3）异丙苯过氧化氢
　　 （4）叔丁基过氧化氢
　　 （5）過氧化氢二异丙苯
　　 （6）二叔丁基过氧化物
　　 （7）过氧化苯甲酸叔丁酯
　　 （8)过氧化叔戊酸叔丁酯
　　 （9）过氧化二碳酸二异丙酯
　　 （10）过氧化甲乙酮
　　 （11）过氧化环己酮
　　 （12）过氧化二异丙苯
　　2.1.5.2无机过氧化物引发剂
　　 （1）过硫酸铵
　　 （2）过硫酸钾
　　2.1.5.3偶氮类引发剂
　　 （1）偶氮二异丁腈
　　 （2）偶氮二异庚腈
　　 （3）偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐
　　 （4）偶氮二异丁酸二甲酯
　　 （1）焦亚硫酸钠
　　 （3）亚硫酸氢钠
　　 （5）氯化亚铁
　　 （6）焦磷酸亚铁
　　2.2.1分子量调节剂的概念
　　2.2.2分子量调节剂的种类
　　2.2.3分子量调节剂的品种与性能
　　 （1）正十二烷基硫醇
　　 （2）叔十二烷基硫醇
　　 （3）正辛硫醇
　　 （4）叔辛硫醇
　　2.3.1终止剂的概述
　　2.3.2终止剂的选择
　　2.3.3主要终止剂的品种与性能
　　 （1）硫代硫酸钠
　　 （2）多硫化钠
　　 （1）丙酮缩氨基硫脲
　　 （2）二甲基二硫代氨基甲酸钠
　　2.4.1阻聚剂嘚概念
　　2.4.2阻聚剂的类型
　　2.4.3阻聚剂的选择原则
　　2.4.4阻聚剂类型简介
　　2.4.5阻聚剂的品种与性能
　　 （1）对苯二酚（HQ）
　　 （6）2，5-二叔丁基對苯二酚
　　2.5.1扩链剂概述
　　2.5.2扩链剂分类
　　2.5.3扩链剂的选用
　　2.5.4扩链剂的品种与性能
　　 （4）甲基丙二醇
　　 （5）新戊二醇
　　 （7）乙基巳二醇
　　 （1）甲苯二胺
　　 （1）二乙醇胺
　　 （2）三乙醇胺
　　 （3）三异丙醇胺
　　 （4）甲基二乙醇胺
　　 （1）α-甘油烯丙基醚
　　 （2）对苯二酚双-β-羟乙基醚
　　 （1）二羟甲基丙酸
　　 （2）二羟甲基丁酸
　　 （2）甲基三丁酮肟基硅烷
　　2.6.1催化剂的概念
　　2.6.2催化剂的性能
　　2.6.3催化剂的类型
　　2.6.4催化剂的选择性
　　2.6.5催化剂的品种与性能
　　 （1）氢氧化钾
　　 （2）氢氧化钡
　　 （1）对甲基苯磺酸
　　 （2）氨基磺酸
　　 （1）三亚乙基二胺
　　 （3）NN-二甲基乙醇胺
　　 （1）二月桂酸二丁基锡
　　 （2）辛酸亚锡
　　 （3）硫酸亚铁
　　 （5）五氧化二磷