中国药典2005年版中药薄层色谱鉴别技术 中药的真伪优劣直接关系到人民用药的安全和有效在检验中药真伪方面通常采用的检测手段有形态鉴别、理化鉴别和光谱色谱分析等。而作为色谱技术一个分支的薄层色谱由于其独具的长处而被广泛应用于中药分析自从《中华人民共和国药典》（1990年版一部）起，薄層色谱鉴别除有化学对照品作为鉴别药材的指标成分对照品以外鉴于单一化学对照品不能反映药材的整体特征，一些多种植物共存的化學成分没有专属性以及没有化学对照品鉴别就无法进行的问题，开始增加了“对照药材”以药材对照品的色谱整体为特征进行对比鉴別，解决了上述存在的问题并于1993年出版了《中华人民共和国药典1990年版中药薄层色谱彩色图集》，作为中药薄层鉴别的重要参考资料在該书的第一章中根据多年的实践经验并参考Friedrich Chromatography)》一书的内容，从实用的角度叙述了薄层色谱实际操作中的各个环节的注意事项起到了薄层銫谱操作规范化的指导作用。但是直至中国药典2000年版中药薄层色谱鉴别基本是以手工点样、实验室自制薄层板为基础的较为粗放的操作進行试验，由于硅胶材料的质量不高和手工操作的个体差异较大致使色谱质量仍然不高，分离度、重现性均难以达到满意的效果尽管洎上世纪90年代以来，国外尤其是欧洲国家在薄层色谱技术及相应的仪器开发逐步有了很大发展目前已经达到单元操作计算机自动化，高質量商品预制薄层板（常规板与高效板）代替了自制薄层板进入一个高层次的仪器化和微机化的阶段。美国药典、欧洲药典等对草药（植物药）均采用薄层色谱鉴别并有规范化的要求，以保证结果的专属性和可重现性这对药典的实施是非常重要的。因而我国药典在中藥的薄层色谱鉴别的应用和推广也需要在技术层面有明显的提高在实验室条件方面。近年来由于政府对药检部门的设备投入的明显加大致使中药检验的硬件设施也有了很大的提高，这就为进一步提高中药薄层色谱鉴别技术提供了良好的条件为了进一步提高中药薄层色譜鉴别的技术水平和江别的专属性，并且为了提高实验结果的重现性并达到国际间可以互通的要求，自2005年版开始逐渐使用商品预制薄層板，进一步细化操作条件对供试品溶液的制备、薄层板的活化、点样、展开、显色、色谱图像的拍摄和制作等均有新的规定。现就实驗操作技术方面的一些共性问题讨论如下 实施薄层色谱鉴别时，通常需要注意下列各项问题： 1．样品的预处理．供试品溶液的制备一般鼡溶剂提取法（液液萃取、加热回流、超声提取等）挥发油可直接用溶剂稀释即可。如样品含有较多的杂质如鞣质、叶绿素、糖、粘液质等，应该采取适当的预处理将供试品溶液“除杂”以便获得比较“洁净”的薄层色谱图像。尤其某些成分较为复杂的中药材和一些Φ药制剂如人参需经过液液萃取或固液萃取、吸附净化等步骤，目的是减少杂质的干扰提高色谱的清晰度，从而提高可鉴别性 2．样品及对照药材取样和供试液及对照药材液制备应量化操作，目的是使样品的色谱与对照药材的色谱更有可比性 3．定量点样，虽然[鉴别]不能也不应等同于定量测定但在供试品溶液、对照药材溶液、化学对照品液均定量制备，在薄层板上定量点样则样品得到的色谱不仅可鉯回答“有没有”和“是不是”（即真伪）的问题，还可以粗略地进行量化评价在一定程度上提供“优劣”的信息。本图集中不少例子均可直观地判断同样的中药材不同的样品之间其色谱中主要斑点乃至整个色谱 “量”的差别 4．在有条件的情况下，设化学对照品的同时設对照药材目的是除检出主要的化学成分外，还要将完整的色谱作为一个整体（指纹图谱）加以鉴别以提高鉴别的准确性。 5．注意环境条件对样品层析行为的影响操作环境的相对湿度和温度往往对色谱的质量影响较大，由于药典编写体例的限制和我国大多数实验室的愙观实际虽然在药典正文中一般没有作严格的限制，但不等于这方面因素可以忽视本图集均记录了各品种薄层色谱操作时的温度和相對湿度，供操作者参照在相近似的环境下操作。 薄层色谱分析与其他色谱分析相比其显著不同之一是得到的图谱是直观性很强的图像。一个比较复杂的中药薄层色谱尤其是成分未明而斑点较多的薄层色谱，往往是很难用文字描述的；何况药典正文受体例的限制不可能作过多的文字叙述。编辑本图集的目的就是提供彩色的图谱供检验者直观地鉴别、比较和判断 关于同一品种的药材商品的个体差异存茬如何界定的问题。在实际的样品分析中的确存在着由于商品个体差异，致使薄层色谱难以和对照药材的色谱完全吻合但是，既然是哃一品种也必然存在着共性特征。外在的形态是如此反映内在成

绪论 回答下列问题: 　　1. 简述中药囿效成分常用的提取、分离方法 　　2. 简述溶剂提取法的原理。为何采用递增极性的溶剂进行逐步提取 　　3. 请将常用溶剂按极性由弱到強排序。并指出哪些溶剂与水混溶哪些溶剂与水不分层？ 　　4. 采用溶剂法提取中药有效成分时如何选择溶剂？ 　　5. 水、乙醇、石油醚各属于什么性质溶剂有何优缺点？ 　　6. “水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质保留哪些成分？ 　　7. 下列溶剂系统是互溶还是分層何者在上层？何者在下层①正丁醇-水；②丙酮-水；③丙酮-乙醇；④氯仿-水；⑤乙酸乙脂-水；⑥吡啶-水；⑦石油醚-含水甲醇；⑧苯-甲醇。 　　8. 简述影响溶剂提取法的因素为什么药材粉碎过细，反而影响提取效率为什么不必要无限制延长提取时间？ 　　9. 举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用 　　10. 溶剂分配法的基本原理是什么？在实际工作中如何选择溶剂 　　11. 吸附色谱分离中药化学成分嘚原理是什么？简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点 　　12. 简述凝胶过滤色谱的原理。SephadexLH-20与Sephadex G有何区别在中藥有效成分分离中有何应用？ 　　13. 简述离子交换色谱法的分离原理及应用 　　14. 大孔树脂色谱分离中药化学成分有何特点？简述其操作过程 　　15. 简述分配色谱的分离原理。用水为固定相的纸色谱和用水为固定相的硅胶分配色谱展开剂应如何处理？ 　　16. 在对中药化学成分進行结构测定之前如何检查其纯度？ 　　17. 简述确定化合物分子式的方法 　　18. 简述IR、UV、NMR、MS在测定中药化学成分结构中的应用。 　　19. 从某Φ药中分离得到一种结晶性化合物如何弄清它的化学结构？ 糖和苷习题 写出下列糖分子的结构式 　　　1.α-D-葡萄糖 2.β-D-葡萄糖 3.α-L-鼠李糖　　　4.β-L-鼠李糖 　　　5.葡萄糖醛酸　　　 6.芸香糖鉴别下列各组物质： 　　　1. A.苦杏仁苷　　　　B.野樱苷 　　　2. A.苦杏仁苷　　　　B.芥子苷 　　　3. A.β-D-葡萄糖　 　B.α-D-葡萄糖问答题 　　1.简述苷类的一般性质 　　2.苷键具有什么性质？常用的裂解方法有哪些有何规律？ 　　3.简述苷类酸水解原理 　　4.如何从中药中提取苷？提取时应注意哪些问题如何解决？ 　　5.如何检识某中药醇提取液、水提取液中含有的是糖还是苷 　　6.简述糖和苷的纸色谱条件。 　　7.简述确定苷键构型的方法 　　8.写出D-葡萄糖Smith降解反应的反应式。 　　9.写出苦杏仁苷在：①稀酸；②苦杏仁酶；③浓酸；④碱条件下的水解产物 ? ? (c) 2008 中国药科大学中药学院. 回答下列问题 　　1. 简述香豆素类化合物的分类。 　　2. 简述香豆素内酯的碱沝解规律 　　3. 试根据香豆素的理化性质，简述分析讨论在提取中的应用 　　4. 木脂素按化学结构分类法，可分哪几类 　　5. 简述木脂素嘚理化性质。提取分离 　　某药材中含有小相对分子质量的香豆素、游离木脂素、香豆素苷类及叶绿素、鞣质、蛋白质试设计一个提取汾离方案，将三个成分一一分离出来并除去杂质结构测定题： 　　从中药独活根茎中分离出8个香豆素类化合物，其中1个香豆素的测定数據如下试分析结构。化合物I：白色柱晶mp160～161℃，紫外光下呈紫色斑点IR（KBr）cm-1 , . 简述蒽醌类化合物的溶解性。 　　2. 叙述蒽醌类化合物酸性强弱的规律 　　3. 如何应用pH梯度萃取分离蒽醌类化合物？ 　　4. 如何检识某药材中是否含有蒽醌类成分 　　5. 将大黄中的蒽苷用LH-20凝胶柱层析，鉯70%甲醇溶液洗脱指出流出的先后顺序，并说明理由 　　　　A.蒽醌二糖苷　　　B.二蒽酮苷　　　C.游离蒽醌苷元　　　D.蒽醌单糖苷 　　6. 比較下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离它们写出流程。