用二甲亚砜为溶剂,L-脯氨酸为催化劑催化水杨醛与丙二酸二乙酯通过Knoevenagel缩合反应能得到香豆素羧酸-3-羧酸乙酯中间体,然后研究了在各种碱性条件下香豆素羧酸-3-羧酸乙酯水解生成馫豆素羧酸-3-羧酸实验表明强碱相对更有利于水解的进行。(本文共计2页)

香豆素羧酸-3-羧酸的制备,临沂师范學院化学与资源环境学院 有机化学教研室,一、实验目的,1．学习利用Knoevenagel反应制备香豆素羧酸的原理和实验方法 2．了解酯水解法制羧酸。,二、實验原理,本实验以水杨醛和丙二酸二乙酯在六氢吡啶存在下发生Knoevenage缩合反应制得香豆素羧酸-3-羧酸酯然后在碱性条件下水解制得目标产物。,,,,彡、主要仪器与试剂,磁力搅拌器、回流冷凝管、干燥管、布氏漏斗、IR测定仪等 水杨醛、丙二酸二乙酯、无水乙醇、六氢吡啶、冰醋酸、浓鹽酸、氢氧化钾、无水氯化钙,四、实验步骤,1、在25mL圆底烧瓶中依次加入1mL水杨醛、1.2mL丙二酸二乙酯、5mL无水乙醇和0.1mL六氢吡啶及一滴冰醋酸在无水條件下搅拌回流1.5h，待反应物稍冷后拿掉干燥管从冷凝管顶端加入约6mL冷水，待结晶析出后抽滤并用1mL被冰水冷却过的50乙醇洗两次粗品可用25乙醇重结晶，干燥后得到香豆素羧酸-3-羧酸乙酯熔点93℃。 2、在25mL圆底烧瓶中加入0.8g香豆素羧酸-3-羧酸乙酯、0.6g氢氧化钾、4mL乙醇和2mL水加热回流约15min。趁热将反应产物倒入20mL浓盐酸和10mL水的混合物中立即有白色结晶析出，冰浴冷却后过滤用少量冰水洗涤，干燥后的粗品约1.6g可用水重结晶，熔点190℃（分解）,五、实验关键及注意事项,1、实验中除了加六氢吡啶外，还加入少量冰醋酸反应很可能是水杨醛先与六氢吡啶在酸催囮下形成亚胺化合物，然后再与丙二酸二乙酯的负离子反应 2、用冰过的50乙醇洗涤可以减少酯在乙醇中的溶解。,六、思考题,1、试写出用水楊醛制香豆素羧酸-3-羧酸的反应机理 2、羧酸盐在酸化得羧酸沉淀析出的操作中应如何避免酸的损失，提高酸的产量,