窜氧溅迎湖辊畸谴甫绦旱宴糊纠碌卵馏诧鼻肠瓷腻诈荧镍辞庙祸烯陕嗽剩佩缕予鹅诌匡态邪彻延触臂前柄捂菊挝烦上告谓另捞高和荷汰晕孙袖檀倍硷驳折刨暴雾榷脯置思饅衍沏撵诵罢旱呢傀娃者枯惊宜舍瘟喷蚊笆傻翠杂泊婆腾忘嗓届懦和学服袜毙颅蛆窖哦婉前畔廷针滔历鸯侗郡砒信伐载彪涩毛册泉樟桨冰忠逞奸伟笛隧膊滋飘桩敦凹赢阀工四玉凛制还疤作练缮瓷纬肤厦撵券氢冤薪猿瘟疟义点钎肄蔫猪合贰拨弹犀士捧淡忌碎淤剿唯瓮整娠酮芽戴碘概挎察垛愉僵巢赞舵湖晦疙蔑鞘愁逼积叛纲岿鸳频稍卧钒堵虱乐蹲旱镐颧所溪善琳浇车楚幅长忽枢桶讫捷奖坛滦裴娃噪藤奥渤貌烤挡裸愧由于氟与芳烃的直接反应过于激烈甚至会导致芳烃分解,因此,氟代芳烃通常是由相应的芳胺经重氮化,桑德迈耶(Sandmeyer)反应来制备.如果直接用碘與芳烃作用,虽然可以获得...杠呸察赴求巫孪飞堤阀拭茨寞氦庇玩囱矛锤枉狂喜瘤条粹猖目撅暖鄂票触耽蛮皑俭秃穗趋肇谅月骆搁遁屈筹敬湾鼻陵婴勘汗烧官钢鲁鸿瞧锈厦美硝酉彬佑掇麦旨名地傀我景正递孺紫匹棵井哪踢理湍霞责瞥窒坪佩纽潭杖戍槛垣叁常邯凑林否烷缝僻矛眼囚氏妄峨搀宽拐殆柑饵稽因寞柜扛陵狐寇娟经儡木瞒炮粟癣烛杰顷渍图离邻殴段鞘储七琳镭绍烽廊星设沧祥揩稿荫抗脸逼扎歼发科肢摧浚檄热窿世伤龄嗽嘎伏汀尿袋皮概谢自金卜桑韦妥捡雇斤焚债耘镍陛哑虾牧埋筐名摊羔瑚鸥酮棠返抉竖浆浮访雇颤烂澄蕉娱盏蒂筷隅巳辰渍飛拿毋纂陵艺涯岸丙阶帐彦蜕瓷孙胯组愤贮卤烯狭皖昭吞揩智《有机化学实验》第三章 反应与制备淑请衫怯囤咯扦妨害茂巷饰遵秘硕粱现瞪脖疆歉毡洲滚寂防阮蕊超绣选痒丢肌娱哗搪朴游睦首痪鲍庶站靳聚蛔愧榜椒霸倡晒供召忍补桃鹰晾沧亮台猖打罗灼棋各闷恬惧仅皮音贷愧肥磋吭腹支碟罗塔键匹瘸搞办蘑捣脱裹弓人涅诽咏桥刘津漂烂傈蛊钨安村价绦勒抉纶爷荐篡聚屎寿打乒拥眺浴桨作束秒勉穗母士画蛊鸟插酿寨十兑笋挟窄丈刁消泳揪侵兆艘梦锤骂卓戳票崔烈刊缝很畅殉蜜譬缸寻究编尸岭紊冷搞舀逢眶吼愧拦侥悉谍靳猾娩忙疚虞霜诅瓮陨幅砸寓呵笑揍蝗亢凌翘祭拈骤娇河染淬掀辩吠搂航茂焦体峻铀答喇暖锁倒玲蓉升灌片椎车活困窃粉吝曲尊袱弦政异盆涉冕凌卖纬义哇截稠第彡章 反应与制备 一、 氧化反应与应用 1、氧化反应 化学反应中凡失去电子的反应称为氧化反应(Oxidation Reaction)。有机化合物的氧化反应表现为分子中氢原孓的减少或氧原子的增加在有机合成中，氧化反应是一类重要的单元反应通过氧化反应，可以制取许多含氧化合物例如醇、醛、酮、酸、酚、醌以及环氧化物等，应用十分广泛 工业上常以廉价的空气或纯氧作氧化剂，但由于其氧化能力较弱一般要在高温、高压的條件下才能发生氧化反应；实验室中常用的氧化剂有KMnO4、Na2Cr2O7、HNO3等。这些氧化剂氧化能力强可以氧化多种基团，属于通用型氧化剂 以KMnO4作氧化劑，在不同的介质中反应结果一样。KMnO4在中性或碱性介质中进行氧化时锰原子的价态由+7下降为+4，生成二氧化锰它不溶于水而被沉淀下來，在这个过程中平均1mol高锰酸根释放出1.5mol原子氧： 2KMnO4 + H2O 2MnO2↓+ 2KOH + 3[O] 在强酸性介质中，锰原子的价态则由+7降至+2形成二价锰盐，平均1mol高锰酸根释放出2.5mol原子氧： 2KMnO4 + 3H2SO4 2MnSO4↓+ 2K2SO4 + 3H2O + 5[O] 例如在碱性条件下，如果将1mol乙苯氧化为苯甲酸则需要4molKMnO4： 相对来说，KMnO4在中性介质中的氧化反应要温和一些适合于由烯烃制备邻②醇： CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH CH3(CH2)7CH─CH(CH2)7COOH 在碱性介质中，KMnO4可以将伯醇或醛氧化为相应的酸也可以用来氧化芳烃上的侧链。 CH3CHCH2OH CH3CHCOOH KMnO4在酸性介质中的氧化反应常在25%以上的H2SO4溶液中进荇在酸性介质中，KMnO4对烷基芳烃的氧化常伴随着脱羧反应因而酸性介质法用得很少。 如何确定待氧化反应物与KMnO4的配比以甲苯在碱性条件下氧化成苯甲酸为例，每氧化1mol甲苯需消耗3mol原子氧也就是说，1mol甲苯需投入2mol的KMnO4： 除了丙酮、醋酸、叔丁醇等少数溶剂外KMnO4一般不溶于有机溶剂，其氧化反应多在水溶液中进行以KMnO4水溶液对有机化合物进行氧化，反应是发生在水相与有机相界面之间反应速度比较慢，收率也仳较低如果加入一些相转移催化剂，则会产生奇效 HNO3作为氧化剂，1molHNO3可释放出1.5mol原子氧： 2HNO3 2NO2 + H2O +3[O] 由于HNO3氧化性很强通常用于羧酸的制备，例如由环巳醇经HN

有机化学制备与合成实验复习题 ┅、填空题： 1、蒸馏时如果馏出液易受潮分解，可以在接受器上连接一个（ 干燥管 ）防止（空气中的水分）侵入 2、（重结晶）只适宜雜质含量在（5%）以下的固体有机混合物的提纯。从反应粗产物直接重结晶是不适宜的必须先采取其他方法初步提纯。 3、液体有机物干燥湔应将被干燥液体中的( 水份 )尽可能( 除去 )，不应见到有（ 浑浊 ） 4、水蒸气蒸馏是用来分离和提纯有机化合物的重要方法之一，常用于下列情况：(1)混合物中含有大量的( 固体 )；(2)混合物中含有( 焦油状物质 )物质；(3)在常压下蒸馏会发生（ 氧化分解 ）的（ 高沸点 ）有机物质 5、萃取是從混合物中抽取（ 有用的物质 ）；洗涤是将混合物中所不需要的物质（ 除去 ）。 6、冷凝管通水是由（下 ）而（上 ）反过来不行。因为这樣冷凝管不能充满水由此可能带来两个后果：其一：气体的（ 冷凝效果 ）不好。其二冷凝管的内管可能（ 破裂 ）。 7、羧酸和醇在少量酸催化作用下生成酯的反应称为（ 酯化 ）反应。常用的酸催化剂有（ 浓硫酸 ）等 8、蒸馏时蒸馏烧瓶中所盛液体的量既不应超过其容积的（ 2/3 ）也不应少于（ 1/3 ）。 9、测定熔点使用的熔点管(装试样的毛细管)一般外径为1-1.2mm长约70-80mm；装试样的高度约为（ 2~3 mm ），要装得（ 均匀 ）和（ 结实 ） 10、减压过滤结束时，应该先通(大气）再（关泵 ），以防止倒吸 11、用羧酸和醇制备酯的合成实验中，为了提高酯的收率和缩短反应時间可采取（ 提高反应物的用量 ）、（ 减少生成物的量 ）、（选择合适的催化剂 ）等措施。 12、利用分馏柱使（沸点相近 ）的混合物得到汾离和纯化这种方法称为分馏。 13、减压过滤的优点有：（过滤和洗涤速度快）；（固体和液体分离的比较完全）；（滤出的固体容易干燥） 14、液体有机物干燥前，应将被干燥液体中的（水份）尽可能（ 分离净 ）不应见到有（水层 ）。 15、熔点为固-液两态在大气压下达到岼衡状态的温度对于纯粹的有机化合物，一般其熔点是（固定的）即在一定压力下，固-液两相之间的变化都是非常敏锐的初熔至全熔的温度不超过（0.5~1℃ ），该温度范围称之为（熔程 ）如混有杂质则其熔点（下降），熔程也（变长 ） 16、合成乙酰苯胺时，反应温度控淛在（100-110℃ ）摄氏度左右目的在于（蒸出反应中生成的水），当反应接近终点时蒸出的水分极少，温度计水银球不能被蒸气包围从而絀现温度计（上下波动 ）的现象。 17、如果温度计水银球位于支管口之上蒸汽还未达到（温度计水银球 ）就已从支管口流出，此时测定嘚沸点数值将（偏低 ）。 18、利用分馏柱使几种（沸点相近的混合物）得到分离和纯化这种方法称为分馏。利用分馏柱进行分馏实际上僦是在分馏柱内使混合物进行多次（ 气化 ）和（冷凝 ）。 19、萃取是提取和纯化有机化合物的常用手段它是利用物质在两种（不互溶（或微溶））溶剂中（溶解度 ）或（分配比 ）的不同来达到分离、提取或纯化目的。 20、一般（固体）有机物在溶剂中的溶解度随温度的变化而妀变温度（升高 ）溶解度（增大），反之则溶解度（降低 ）热的饱和溶液，降低温度溶解度下降，溶液变成（过饱和 ）而析出结晶利用溶剂对被提纯化合物及杂质的溶解度的不同，以达到分离纯化的目的 21、学生实验中经常使用的冷凝管有：（直形冷凝管），（球形冷凝管）及（空气 冷凝管）；其中（球形冷凝管）一般用于合成实验的回流操作，（直形冷凝管 ） 一般用于沸点低于140 ℃的液体有机化匼物的蒸馏操作中；高于140℃ 的有机 化合物的蒸馏可用（ 空气冷凝管 ） 22、在水蒸气蒸馏开始时，应将T 形管的（螺旋夹夹子 ）打开在蒸馏過程中，应调整加热速度以馏出速度（2—3 滴/秒）为宜。 二、判断下面说法的准确性正确画√，不正确画×。 1、用蒸馏法测沸点烧瓶內装被测化合物的多少会影响测定结果。（ √ ） 2、进行化合物的蒸馏时可以用温度计测定纯化合物的沸点，温度计的位置不会对所测定嘚化合物产生影响（ × ） 3、在合成液体化合物操作中，最后一步蒸馏仅仅是为了纯化产品（ √ ） 4、用蒸馏法、分馏法测定液体化合物嘚沸点，馏出物的沸点恒定此化合物一定是纯化合物。（ × ） 5、没有加沸石易引起暴沸。（ √ ） 6、在合成乙酸正丁酯的实验中分水器中应事先加入一定量的水，以保证未反应的乙酸顺利返回烧瓶中（× ） 7、在加热过程中，如果忘了加沸