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阿伦尼乌斯公式
阿伦尼乌斯公式(Arrhenius equation )是由的阿伦尼乌斯所创立的常数随温度变化关系的。公式写作 k=Ae-Ea/RT (指数式)。k为,R为,T为,Ea为表观,A为(也称频率因子)。也常用其另外一种形式:lnk=lnA—Ea/RT (对数式)。据此式作实验数据的lnk~1/T图为一直线,由斜率可得Ea,由可得指前因子A。将对数式微分可得: dlnk/dT=Ea/RTˇ2 (微分式),如果温度变化不大,Ea可视为常数,将微分式作定积分可得不同温度下的与其相对应的温度之间的关系。从而指前因子A可约去: ln(k2/k1)=Ea/R(1/T1-1/T2) (定积分式)。该定律除对所有的基元反应适用外,对于一大批(不是全部)也适用。[1]
阿伦尼乌斯公式定义定律
在1889年,阿伦尼乌斯在总结了大量实验结果的基础上,提出下列经验公式:
阿伦尼乌斯公式微分形式
k——温度T时的反应速度常数;  A——指前因子,也称为阿伦尼乌斯常数,单位与k相同;  Ea——称为实验活化能,一般可视为与温度无关的常数,其单位为J·mol-1或·kJ·mol-1;
T——绝对温度,单位K;  R——摩尔气体常数,单位J/mol·K;  e——自然对数的底。
阿伦尼乌斯公式定积分形式
对微分形式的阿伦尼乌斯做不定积分,可得
由上式可以看出,以lnk对1\T作图应为一条直线,其斜率为-Ea\R。对于大多数化学反应,都有这样的关系式。若温度分别为T1和T2时,反应速率常数分别为k1和k2,则
两式相减得:
将ln换算成lg:
阿伦尼乌斯公式指数形式
阿伦尼乌斯公式还可以引入一个(也称频率因子)A(preexponential factor)。
令C=lnA得:
两边取指数改写成:
这个式子表明反应速率常数与温度呈指数关系。因此,人们将此式称为反应速率随温度而变的指数定律。[3]
阿伦尼乌斯公式适用范围
需要注意,阿伦尼乌斯经验公式的前提假设认为活化能Ea被视为与温度无关的常数,在一定温度范围内与实验结果符合,但是由于温度范围较宽或是较复杂的反应,lnk与1/T就不是一条很好的直线了。说明活化能与温度是有关的,阿伦尼乌斯经验公式对某些不适用。
阿伦尼乌斯公式三参量修正方程
在温度范围较宽的情况下,亚当斯(Adams)提出了修正的三参量加以校正:
上式式中A、E、m均由实验确定。将上式两边取对数得:
将此三参量方程对T微分:
代入阿伦尼乌斯公式的微分式
该式表明活化能与温度的定量关系。一般的实验值m较小,在温度不太高时,阿伦尼乌斯经验公式仍与实验结果较好相符。E0和m均为与温度无关的常数,并且在不考虑振动的影响时,m应为不大于4的整数或半整数。[5]
这样较好的揭示了,当E0值较小时或者T较大时,阿伦尼乌斯公式受温度的影响较大,用lnk对1/T作图时,将是一条稍有弯曲的曲线了。
阿伦尼乌斯公式四参量修正方程
阿伦尼乌斯方程一般适用于温度变化范围不大的情况,这时A和Ea变化不大,阿伦尼乌斯方程有很好的适用性。若温度范围较大,则阿伦尼乌斯会产生误差,此时常用下面的公式对阿伦尼乌斯方程进行修正:其中A、n、Ea均为常数,实验得到的n值通常在-1至1之间。如果n=0,就得到未修正的阿伦尼乌斯方程。
阿伦尼乌斯公式广延指数修正式
也可以利用下面的广延指数式进行修正:
其中β为。
.化工引擎[引用日期]
董元彦 王运 张方钰.无机及分析化学(第三版):科学出版社,2010:59-60
胡宗球 华英杰 杜小旺.无机化学(上册).北京:科学出版社,2013:36-37
黄小藏.阿伦尼乌斯活化能的统计分析 [J] . 首都师范大学学报(自然科学版),):63
赵学庄 .化学反 应动力学原理.北京:高等教育出版社,1984:26-29当前位置:
>>>S为平面镜前一点光源,根据光的反射定律确定人眼从镜AB中看到S的..
S为平面镜前一点光源,根据光的反射定律确定人眼从镜AB中看到S的范围。
题型:操作题难度:中档来源:同步题
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据魔方格专家权威分析,试题“S为平面镜前一点光源,根据光的反射定律确定人眼从镜AB中看到S的..”主要考查你对&&光的反射的光路图&&等考点的理解。关于这些考点的“档案”如下:
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因为篇幅有限,只列出部分考点,详细请访问。
光的反射的光路图
光的反射现象的几个名词:入射点O:光线射到反射面上的一点入射光线AO:射向反射面上的光线反射光线OB:被反射面反射的光线法线ON:过入射点O垂直于反射面的直线,作图时,ON常画成虚线入射角i:入射光线AO与法线ON的夹角反射角r:反射光线OB与法线ON的夹角;&几种特殊的光路:①当入射光线垂直于反射面入射时,入射角为零度,反射角也为零度;入射光线、法线、反射光线三线重合,但两光线方向相反②互相平行放置的平面镜,当光照到其中一块平面镜上时,反射光线经另一个平面镜反射后,与原入射光线平行光反射时的作图方法:
例:如图所示,在0点放置一个平面镜,使与水平方向成60。角的太阳光经0点反射后,水平射入窗口P中。请你在图中画出平面镜的位置,并标出反射角的度数。解析:可先画出O点射向窗口P的反射光线,再作反射光线与入射光线夹角的角平分线即法线,最后过O点作法线的垂线即平面镜的位置。入射角+ 反射角:180。一60。=120。,又因为反射角:入射角,所以反射角为60。。答案:如图所示
发现相似题
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813702883032886742070604502476345> 问题详情
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