聚丙烯腈溶于 三乙二醇二甲醚醚吗
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时间：2017-05-23 05:39
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徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案
有机化学课后习题答案第一章 无课后习题有机化合物的结构和性质第二章1.用系统命名法命名下列化合物：1.(CH 3)2CHC(CH 3)2 2.烷烃CH3CH2CHCHCH 2CH2CH3CH3 CHCH 32，3，3，4－四甲基戊烷CH3 CH(CH 3)23－甲基－4－异丙基庚烷2 1 7 83.CH3CH2C(CH 3)2CH2CH34.CH3 CHCH 3 6 CH3CH2CHCH 2CH2CCH 2CH33 4 5CH2CH3CH33，3－二甲基戊烷6 5. 7 5 3 2 42，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷6. 12，5－二甲基庚烷7.2－甲基－3－乙基己烷8. 6 7 3 5 4 2 12，4，4－三甲基戊烷 2.写出下列各化合物的结构式： 1．2，2，3，3－四甲基戊烷2－甲基－3－乙基庚烷 2，2，3－二甲基庚烷CH3 CH3 CH3 C C CH2CH3 CH3 CH33、 2，2，4－三甲基戊烷CH3 CH3 C CHCH 3 CH3 CH3CH3 CH3CHCHCH 2CH2CH2CH3 CH34、2，4－二甲基－4－乙基庚烷CH3 CH3 CH3CHCH 2CCH 2CH2CH3 CHCH 35、 2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷第 - 1 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH3CHCHCH 2CH2CH3 CH2CH37、甲基乙基异丙基甲烷CH3CH2CHCH 2CH3 CH2CH38、乙基异丁基叔丁基甲烷CH3CHCH(CH 3)2 CH2CH3CH3CH2CHC(CH 3)3CH2CHCH 3 CH30 0 0 03.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子1 1 1.010 03020CH3 CCH3 C4CH320CHCH2040 021CH2CH31CH2CH3 1CH3 1 CH340202. 10CH3CH(CH 3)CH 2C(CH 3)2CH(CH 3)CH 2CH3301020103010104.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。1.2－乙基丁烷 正确：3－甲基戊烷 2，4－2 甲基己烷 正确：2，4－二甲基己烷 3－甲基十二烷 正确：3－甲基十一烷 4－丙基庚烷 正确：4－异丙基辛烷 4－二甲基辛烷 正确：4，4－二甲基辛烷 1,1，1－三甲基－3－甲基戊烷 正确：2，2，4－三甲基己烷2.3.4.5.6.5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列： (1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (5) (3) 2－甲基庚烷(4) 正戊烷2－甲基己烷解：2－甲基庚烷&正庚烷& 2－甲基己烷&2，3－二甲基戊烷& 正戊烷第 - 2 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子 的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。 ） 6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式 表示能峰、能谷的构象。 （1） CH 3-CH3能 量旋转角度：00 （2） (CH3)3C-C(CH3)36001200CH3 CH3CH3能 量CH3 CH3CH3 CH3CH3 CH3 CH3CH3 CH3旋转角度：0 0 （3）CH3CH2 -CH3H CH36001200CH3 H H H HH H HHH能峰能谷7.用 Newmann 投影式写出 1，2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 解：Br H H Br对位交叉式构象H HBr Br H HH H全重叠式构象第 - 3 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 最稳定 最不稳定 8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构? 解： 1．H 3C H H Cl CH3 ClCH3 H3C ClH CH3 C2H5 H CH3不等同， 构象异构H ClH等同2．CH3 HC 2H 5 H CH3 C 2H 5C 2H 53．CH3 ClH Cl CH3 HCH3 HCH3 Cl Cl H不等同， 构象异构4．CH3CH3 HC2H5HHC2H5不等同， 构造异构C2H5 H不等同， 构造异构H5．CH3CH36等同化合物9.某烷烃相对分子质量为 72，氯化时（1）只得一种一氯化产物， （2）得三种一氯化产物， （3） 得四种一氯化产物， （4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的构造式。 解: 设有 n 个碳原子： 12n+2n+2=72,n=5 (1) 只有一种氯化产物CH3 CH3 C CH3 CH3(2) 得三种一氯化产物CH3CH2CH2CH2CH3第 - 4 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 (3) 得四种一氯化产物CH3 CH3 CH CH2CH3(4) 只得两种二氯化产物CH3 CH3 C CH3 CH310. 那一种或那几种相对分子量为 86 的烷烃有： （1）两个一溴代产物 （3）四个一溴代产物 （2）三个一溴代产物 （4）五个一溴代产物解：分子量为 86 的烷烃分子式为 C6H14CH3CH3（1） 两个一溴代产物CH3 CH CH CH3 CH3（2）三个一溴代产物CH3C CH3CH2CH3CH3（3）四个一溴代产物 （4）五个一溴代产物CH3CH2 CH CH2CH3 CH3 CH3 CH CH2CH2CH312. 反应 CH3CH3 + Cl2CH 3CH2Cl 的历程与甲烷氯化相似，（1） 写出链引发、链增长、链终止各步的反应式； （2） 计算链增长一步△H 值。 解：链引发：Cl2光或热2 Cl ?链增长：CH3CH3 + ? Cl CH3CH2? 链终止：2Cl? + Cl 2 Cl2CH3CH2? + HCl CH3CH2Cl + Cl?CH 3CH2? + ?Cl 2CH 3CH2? （2）CH3CH3 + ?ClCH3CH2Cl CH 3CH2CH2CH3 CH3CH2? + HCl -431 Jk/mol+435Jk/mol △H1=+4 Jk/mol第 - 5 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH 3CH2? + Cl2 +243 Jk/mol △H=△H1 + △H 2= -104 Jk/mol 13. 一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤： C l2 Cl? + CH4 H?+Cl2 (1) 计算各步△H 值： (2) 为什么这个反应历程比 2.7 节所述历程可能性小？ 解： (1) △H1＝+243 Jk/mole △H2＝435-349＝+86 Jk/mole △H3＝243-431＝-188Jk/mol (2) 因为这个反应历程△H2＝435-349＝+86 Jk/mole 而 2.7 节 CH3CH3 +435Jk/mol + ? Cl CH3CH2? + HCl -431 Jk/mol △H1=+4 Jk/mol 2Cl? CH3Cl + H? HCl + ?Cl △H 1 △H2 △H3 CH3CH2Cl -349 Jk/mol + ? Cl △H2=-106 Jk/mol△H2 〉△H1，故 2.7 节所述历程更易于进行。 14. 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序： （1） . 3 CH （3） . 3CHCH2CH3 CH 解： （4）&（2）& （3）&（1） 。 （2）. CH3CHCH2CH3. （4） CH C CH 3 3 CH3第 - 6 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第三章 烯烃1．写出烯烃 C6H12 的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。 CH2=CHCH2CH2CH2CH3 CH3CH=CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH=CHCH2CH3CH3 CH2=CCH2CH2CH31-己烯 2-己烯 3-己烯 2－甲基－1－戊烯 有顺反异构 有顺反异构 有顺反异构CH3 CH3C=CHCH2CH32－甲基－2－戊烯有顺反异构CH3 CH3CHCH=CHCH3CH3 CH3CHCH2CH=CH24－甲基－2－戊烯有顺反异构4－甲基－1－戊烯CH3 CH2=CHCHCH2CH3CH3CH=C CH2CH3 CH33－甲基－1－戊烯有顺反异构3－甲基－2－戊烯有顺反异构CH2=CCHCH32，3－二甲基－1－丁烯CH3CH3CH3C=CCH3 CH3CH32，3－二甲基－2－丁烯CH3 CH3 C CH3 CH=CH23，3－二甲基－丁烯2．写出下列各基团或化合物的结构式： （1） 乙烯基 （3） 烯丙基 CH2=CHCH2=CHCH2（2）丙烯基 （4）异丙烯基 CH3CH=CH-CH3C=CH2第 - 7 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （5）4－甲基－顺－2－戊烯H C=C CH3 CH3 CH CH3 HCH3CH2 C CH3 CH3 C CH2CH3CH(CH3)2 C=C CH3 CH2CH2CH3（6） （E）-3,4-二甲基－3－庚烯（7） （Z）-3-甲基－4－异丙基－3－庚烯 CH3CH23．命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）Z-E 名称： (1)CH3CH2CH2 C=CH2 CH3CH22－乙基－1－戊烯(2)CH3CH2 CH2 CH3CH3 C=C CH2CH3CH3（E）-3,4-二甲基－3－庚烯(3)Cl CH3CH CH3(E)-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯C=C CH2CH3F(4)Cl C=C Br（Z）-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯I(5) (6)CH3 H C 2H 5 H CH3 C=C H CH CH2CH33反－5－甲基－2－庚烯 （E）－3，4－二甲基－5－乙基－3－ 庚烯(7)n Pr C=C i PrEt Me（E）－3－甲基－4－异丙基－3－庚 烯 （E）－3，4－二甲基－3－辛烯(8)Me C=C n BtEt Me5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和 Z,E 两 种命名法命名之。第 - 8 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案H CH3 C=C H H C=C CH2CH3 H顺，顺－2－4－庚二烯 （Z,Z）－2－4－庚二烯 顺，反－2－4－庚二烯 （Z,E）－2－4－庚二烯H CH3 C=C HCH3 C=C H HCHCH3 HC=CHH CH2CH3 C=C H反，顺－2－4－庚二烯 （E,Z）－2－4－庚二烯CH3 C=C H HH H C=C CH2CH3反，反－2－4－庚二烯 （E,E）－2－4－庚二烯6．3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：H2/Pd C CH3 CH3CH CCH2CH3 Br OH CH3 CH3CH=CCH2CH3 Cl2 (低温） CH3 CH3CH CCH2CH3 Cl 稀冷KMnO4 Cl CH3 CH3CH OH CCH2CH3 OH CH3 CH3CH2CHCH2CH3HOBr(H2O + Br2)H2O2 B2H6/NaOHCH3 CH3CH CHCH2CH3 OHO3 锌粉-醋酸溶液CH3CHO+CH3CCH2CH3 OHBr/过氧化物CH3 CH3CH CHCH2CH3 Br第 - 9 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为： 中间体分别是：CH3CH2++CH3CHCH3+CH3 CH3CCH3+中间体稳定性：CH3CH2+& CH3CH CH3+&CH3 CH3CCH3+反应速度顺序为：CH3CH2+& CH3CH CH3&CH3 CH3CCH3+8．试以反应历程解释下列反应结果:(CH3)3CCH=CH2+H2OH+ 加热，加压(CH3)3CCHCH3 + (CH3)2CCH(CH3)2 OH+OH解：反应历程：CH3 (CH3)3CCH=CH2 + H+ CH3 OH2 CH3 C CH3 CH CH3 H++CH3 CCH CH3+H2OCH3 CH3 CH3 C CH CH3 CH3 OH CH3 CH3 CH3 C+CH3 + CH3 C CH CH3 CH3 CH3CH3 CH3 C CHCH3 OHCH3 CH3 H2O CH3 C CHCH3 +OH2CHCH39．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构：CH3CH2CHO ， HCHO CH3CH2CH=CH2CH3CH2 CCH3 ， CH3CHO OCH3 CH3CH2 C=CHCH3CH3CHO,CH3 CH3CHO C O， CH2 CHOCH3CH=CH CH2 CHCH3 C CH310．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物：第 - 10 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案（1） 2－溴丙烷CH3CH=CH2 + HBrCH3CHCH3 Br（2）1－溴丙烷 （3） 异丙醇CH3CH=CH2 + HBr ROORCH3CH=CH2+CH3CH2CH2BrCH3CHCH3 OHH2OH+（4） 正丙醇CH3CH=CH2（5） 1，2，3 －三氯丙烷 (6) 聚丙烯腈B2H6NaOH,H2O2500 0CCH3CH2CH2OHCl2 CH2CHCH2 Cl Cl Cl[CH2 - CH ]n CNCH3CH=CH2 + Cl2ClCH2CH=CH20 CH3CH=CH2 + NH3 470 C CH2=CHCN(7) 烷环氧氯丙CH3CH=CH2+ Cl2 ClCH2 CH CH2Cl OHClCH2CH=CH2 HOCl Ca(OH)2 ClCH2 CH O CH211．某烯烃催化加氢得 2－甲基丁烷，加氯化氢可得 2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在 锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反应式: 解：由题意得：CH3 CH3CHCH2CH3 Cl HCl A O3 H2CH3 CH3CHCH2CH3Zn/CH3COOH/H2O CH3 C CH3 +CH3CHO OCH3 C =CHCH3则物质 A 为： CH312．某化合物分子式为 C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下 水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。第 - 11 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH3解：该烯烃结构式为： CH3CH2C=CCH2CH3 13．某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物 的结构式。 解：该化合物的结构式为： CH3CHCH=CHCH2CH3 14．某化合物（A）分子式为 C10H18,催化加氢得(B),（B）的分子式为 C10H20,化合物（A）和过 量高锰酸钾作用得到下列三个化合物，写出（A） 的结构式。CH3C CH3OCH3 C CH2CH2 C O OOHCH3 C OOH解：化合物 A 的结构式可能是（1）或（2） ：CH3 CH3 （1） CH3 C C CH3 CH2CH2C=CHCH3（2）CH3 CH3CH=C CH2CH2CH=C CH315．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成？ 解：合成路线如下：CH3CH=CH2 + Cl2500 C0ClCH2CH=CH2 Br2 ClCH2 CH CH2 Br Br第 - 12 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第四章 炔烃、二烯烃、红外光谱2. 用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。 （1） (CH3)3C C CCH2CH3 2，2－二甲基－3－己炔 （乙基叔丁基乙炔） （2） HCCCH2Br3－溴－1－丙炔（3）H2CC HCCH1－丁烯－3－炔 1－己烯－5－炔 2－氯－3－己炔（4） CH2=CHCH2CH2C CH （5） CH3CH C CCH2CH3 Cl （6）CH=CH2 CH3C C C=CHCH2CH34－乙烯基－4－庚烯－2－炔（7） 3．写出下列化合物的构造式。 （1） 4－甲基－1－戊炔1，3，5－己三烯CH3 CH CCH2CHCH3CH3 CH C C=CHCH3（2）3－甲基－3－戊烯－1－炔（3） （4） （5）二异丙基乙炔 1，5－己二炔 异戊二烯(CH3)2CHCCCH(CH3)2 C CHCH C CH2 H2CCH3 CH2=C CH=CH2CH（6）丁苯橡胶CH2 CHCH2CH2CHn（7）乙基叔丁基乙炔CH3CH2 CCH3 C C CH3 CH3第 - 13 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 4．写出 1－丁炔与下列试剂作用的反应式。CH3 C CH2CH3 CuC CCH2CH3 CuCl Ag(NH3)2OH AgC CCH2CH3 CH Br2 H C=C Br5．完成下列反应式。热KMnO4溶液 2CH3COOH Br CH3 CHCH CH3 Br C C CH3O H2O HgSO /H SO 4 2 4 KMnO4 CCH CH2 3CO2+CH3CH2COOHH2 Pt Br CH3CH2CH2CH3CH2CH3H2/Pa-BaSO4 CH3 C C CH3 喹啉CH3CH=CHCH3Br2/CCl42 KOH醇H2SO4,H2O,HgSO4 CH3CH3C CH2CH3 OAgNO3氨溶液不反应6．以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。CH3C CNa Na CH HBr CCH3 H2 HgSO4,H2SO4 H2O CH3COCH3 （1） Br CH3CHCH3 （2）LindlarBr CH3 C CH3 CH3C CCH2CH2CH3 H2/Pt CH3CH2CH2CH2CH2CH3 （5） BrCH2=CHCH3 1. B2H6, 2.H2O2,NaOH CH3CH2CH2OH （3） HBr/ROORHBr（4）CH3CH2CH2Br7．完成下列反应式。CHO （1） （2） CO O CO CN （3） （4） [ CH2C=CHCH2] n Cl8．指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。第 - 14 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （1）CH2=CH=CH2 + CH CHCH=CH2（2）2 CH2=CHCH=CH2CH3CN CH3（3） CH2=CCH=CH2 + CH2=CHCN9．以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。CH CH+H2 Lindlar CH2=CH2 CH NaHBrCH3CH2Br CH CCH2CH3（1）CH CH+NaCH3CH2BrHgSO4,H2SO4,H2OCH3COCH2CH3H2/PtCH3CH2CHCH3 OHCl（2） CH3CHC CH+2 HClCH3CH2 C CH3 Cl（3） CH3CH2CH=CH2 + HBr ROORCH3CH2CH2CH2Br10．以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。CH CNa + CH3CH2CH2CH2Br CH CCH2CH2CH2CH3（1）HgSO4,H2SO4,H2O OCH（2）CNa + CH2=CHCH2BrCHCCH2CH=CH2CH2=CHCH=CH2 HgSO4,H2SO4,H2O CH3CCH2CH=CH2 O OCN CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCN（3）Cl2Cl ClCN第 - 15 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 11．用化学方法区别下列各组化合物。 （1）乙烷、乙烯、乙炔 乙烷 Br2/CCl4 硝酸银氨溶液 （2）CH3CH2CH2C 三 CH 和 CH3C 三 CCH3 解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位 1－丁炔。 12．试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。 解： （1）将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。 （2）将混合物进行 Lindlar 催化加氢，则乙炔变为乙烯。 13．解： （1）1，2－加成速度比 1，4－加成速度快。因为 1，2－加成生成的中间体稳定，说 明活化能抵，反应速度快。 1，2－加成生成的中间体正碳离子为 P-л 共轭和有三个 C-H 键与其超共轭，而 1，4－加 成的中间体比其少三个 C-H 键超共轭。 不变 乙烯 褪色 不变 乙炔 褪色1，2加成 CH2=CHCH=CH2 HBrCH3CHCH=CH2+Br-Br CH3CHCH=CH21，4加成 CH CH=CHCH 3 2+Br-CH3CH=CHCH2Br（2）1，2－加成产物有一个 C-H 键与双键超共扼，而 1，4－加成产物有五个 C-H 键与双键 超共扼。与双键超共扼的 C-H 键越多，产物越稳定。 14．解： 低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为 1，2－加 成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比 1， 2－加成稳定。 15．解：10mg 样品为 0.125mmol，8.40mL 氢气为 0.375mmole。可见化合物分子中有三个双 键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为： CH2=CHCH=CHCH=CH2 ；分子式：C6H8 ；1，3，5－己三烯。第 - 16 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第五章1. 命名下列化合物： （1）CH3脂环烃（2）CH=CH2CH CH3 CH3CH31－甲基－3－异丙基－1－环 己烯 （3） CH （4） CH2CH3 3CH31－甲基－4－乙烯基－1，3－ 环己二烯 CH3CH31， 2－二甲基－4－乙基环戊烷 （5） （6）CH33， 7－三甲基双环[4.1.0] 庚 7， 烷CH31，3，5－环庚三烯 （7） 5－甲基双环[2.2.2] -2-辛烯螺[2.5]-4-辛烯 2．写出下列化合物的结构式。 （1） 1，1－二甲基环庚烷CH3 CH3（2）1，5－二甲基环戊烯CH3 CH3（3） 1－环己烯基环己烯（4）3－甲基－1，4－环己二烯 CH3（5） 双环[4.4.0]癸烷（6）6.双环[3.2.1]辛烷（7） 7.螺[4.5]－6－癸烯3．写出分子式为 C5H10 的环烷烃的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名之。第 - 17 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH3CH3环戊烷甲基环丁烷1，1－二甲基环丙烷CH3CH3CH3C 2H 5CH3顺－1，2－二甲基环丙烷 反－1，2－二甲基环丙烷 乙基环丙烷4．下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。 解： ， ， （1）（2）（3）化合物无顺反异构体。（4）有顺反异构：CH3CH3CH3 CH3（5）有顺反异构：ClH C=CH CH3ClH C=CCH3 HH C=CHH C=CCH3 HCH3 Cl（6）有顺反异构：ClCl Cl H H H Cl ClCl H H Cl H ClH Cl Cl H Cl HCl Cl H H5．写出下列化合物最稳定构象的透视式。第 - 18 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案(1) CH(CH3)2 (2) CH3 CH2CH3 (3) CH(CH3)2 CH3 CH3 (5) (CH3)3C CH3 (4) C(CH3)3 CH(CH3)26．完成下列反应式。 （1） H2/NiCH3CH2CH2CH3 BrCH2CH2CHCH3 Br CH3CH2CHCH3 ICH3Br2 HI（2）CH3 H2 CH3 CH3 Br2 CH3 O O O HBr CH3COCH2CH2CH2CHO CH3 Br Br BrO3（3）CH2=CHCNCN Br2 Br2BrBrBr COOC2H5CH2=CHCOOC2H5第 - 19 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （4）CH3+CH3 Br Br2 hv7．1，3－丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下 列反应:（1） 化加氢后生成乙基环己烷 （2） 溴作用可加四个溴原子 （3） 适量的高锰酸钾氧化能生成β －羧基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各 步反应式。解：该二聚体的结构及各步反应式如下： H2/NiCH=CH2CH2CH3 Br CHCH2Br Br2 Br2KMnO4Br HOOCCCH2CHCH2CH2COOH COOH8．某烃（A）经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物 2，5－己二酮，试写出该烃可能的 结构式。 解：该烃为 1，2－二甲基环丁烯：CH3 O3 CH39．分子式为 C4H6 的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应:（1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与（B）和（C）反应的溴是（A）的两倍。 （2）者都能与氯化氢反应，而(B) 和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。 （3） （B）和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式为 C4H8O 的化合物。 （4） （B）能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。 试推测化合物（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。Zn,H2OCH3COCH2CH2COCH3解：第 - 20 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案A:B: CH3CH2CCH BrC: CH3CCCH3+Br2 BrCH3CH2C CH3CCH+ 2Br2 +CH3CH2C(Br2)CHBr2 CH3C(Br2)C(Br2)CH3CCH32Br2Cl+HClCH+CH3CH2C CH3C2 HClCH3CH2C(Cl2)CH3 CH3CH2C(Cl2)CH3 CH3CH2CH2CHO CH3CH2CCH3 O CAgCCH3 + 2 HCl CH+CH3CH2C CH3CH2OHgSO4,H2SO4CCH3 + H2O HgSO4,H2SO4 CH +AgNO3CH3CH2CCH3CH2C第 - 21 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第六章单环芳烃1. 写出分子式为 C9H12 的单环芳烃所有的异构体并命名之。CH2CH2CH3 CH(CH3)2 CH3 CH2CH3 C2H5 CH3正丙苯异丙苯2－甲基乙苯3－甲基乙苯CH3CH3 CH3 CH3CH3 CH3CH3C2H54－甲基乙苯 连三甲苯CH3偏三甲苯CH3CH3间三甲苯2．写出下列化合物的结构式。 NO2 NO2C 2H 5COOHNO2间二硝基苯CH3 NO2 NO2C 2H 5C 2H 5Br 对溴硝基苯 OHOH1，3，5－三乙苯CH2Cl对羟基苯甲酸 SO3HNO2INO2NO2Cl2，4，6－三硝基甲苯 3．命名下列化合物。 CH3 C(CH3)3 间碘苯酚 对氯苄氯 3，5－二硝基苯磺酸C 2H 5CH2OHCl叔丁基苯 对氯甲苯NO2对硝基乙苯苄醇第 - 22 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案SO2ClCOOH NO2C12H25CH3NO2SO3NaCH=CHCH3苯磺酰氯（4－甲苯基丙烯） 2， 4－二硝基苯甲酸 对十二烷基苯磺酸钠 1－4．用化学方法区别各组化合物。 （1）溴水 Br2/CCl4,Fe （2）不变 不变CH2CH3褪色不变 褪色CH=CH2CCH溴水 硝酸银氨溶液不变褪色 不变褪色 沉淀5．以构造式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物（一种或几种） 。 （1）C6H5BrBr Br NO2（2）C6H5NHCOOCH3NHCOCH3 NHCOCH3 NO2（3）C6H5C2H5C2H5C2H5 NO2NO2NO2NO2（6）p-CH3C6H4COOHCOOH（4）C6H5COOH（5）o-C6H5(OH)COOCH3COOHCOOH OHCOOH OHNO2NO2 NO2CH3NO2（7）m-C6H4(OCH3)2 （8）m-C6H4(NO2)COOH（9）o-C6H5(OH)Br第 - 23 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OCH3 NO2 OCH3 OCH3 NO2 OCH3 NO2COOHNO2OH BrOH BrNO2NO2（11）对甲苯酚 （10）邻甲苯酚OH CH3 CH3OH NO2OHNO2NO2（12）间甲苯酚OH NO2 OH OH NO2 CH3 CH3CH3CH3 NO26.完成下列反应式。 解：CH3 (1)+ CH3ClCH3 2HSO3ClAlCl3SO2ClCH(CH3)2 (2)+COOHCH3CH2CH2ClAlCl3KMnO4,H2SO4CH3 (3) Cl2/hvCH2Cl AlCl3 CH2C2H5 (4)+C2H5 3H2 Pt第 - 24 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 7．指出下列反应中的错误。 解： （1）正确反应：CH3 CH3CH2CH2Cl,AlCl3 CH(CH3)2 Cl2,hv C Cl CH3(2) 正确反应：NO2 CH2=CH2,H2SO4NO2 KMnO4 C2H5NO2COOH(3) 正确反应COCH3 CH3CH2Cl,AlCl3COCH3 CH2CH3 Cl2,FeCOCH3 CH2CH3 Cl+COCH3 CH2CH3 Cl8．试将下列各组化合物按环上硝化反应的活性顺序排列。 解： （1）CH3 & CH3 CH3 CH3 &CH3 &（2）CH3 & &Br &NO2（3）CH3 & CH3CH3 &COOH & CH3COOHCOOH第 - 25 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （4）Cl & Cl NO2 & NO2 Cl NO29．试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。 解： （1） 甲苯CH3 Br2Fe4-硝基－2－溴苯甲酸；3－硝基－4－溴苯甲酸CH3 Br+CH3Br CH3 Br+CH3 HNO3 H2SO4 Br KMnO4,H+ NO2COOH BrNO2 COOHCH3 KMnO4,H+COOH HNO3,H2SO4NO2 Br Br Br（2）邻硝基甲苯2-硝基－4－溴苯甲酸CH3 NO2 Br2,FeCH3 NO2 [O]COOH NO2Br（3）间二甲苯5-硝基－1，3－苯二甲酸BrCH3 [O] CH3（4）苯甲醚COOH HNO3,H2SO4 COOH NO2COOHCOOH4-硝基－2，6－二溴苯甲醚第 - 26 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OCH3 HNO3,H2SO4 NO2 OCH3 2Br2,Fe Br OCH3 BrNO2（5）对二甲苯2-硝基－1，4－苯二甲酸CH3 HNO3,H2SO4CH3 NO2 [O]COOH NO2CH3（6）苯 间氯苯甲酸CH3COOHCH3 CH3Cl,AlCl3 [O]COOH Cl2,FeCOOHCl10．以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。 解： （1） Cl2,hv Cl2,Fe ClCH2 Cl CH3 CH3 （2）ClCH2CH3 C2H5Cl,AlCl3 Cl2,hv CHCH3 ClH AlCl3 C CH3（3）HCl CH3+ HCHOCH3CH2ClCH3,AlCl3 CH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CH3（4）CH3CH2COCl,AlCl3Zn-Hg,HCl第 - 27 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （5）+CO AlCl3 O COCOCCH2CH2COOHZn H2SO4Hg,HClCH2CH2CH2COOHC O11．根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。解：1） （CH2CH3（2）CH3CH3（3）CH3 H3C（4）CH2CH2CH3 orCH(CH3)2（5）CH3（6） H3CCH3CH2CH3CH312．三种三溴苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溴苯的 结构，并写出它们的硝化产物。解：三种三溴苯分别是：Br Br Br Br Br Br Br Br Br（1）Br Br HNO3 H2SO4 BrBr Br NO2 Br第 - 28 - 页 共 96 页Br Br NO2 Br NO2Br BrBr 有机化学课后习题答案 （2）Br Br Br HNO3 H2SO4 NO2 Br Br Br NO2 Br Br Br（3）Br HNO3 Br Br H2SO4 BrBr NO2 Br13．解：A:C CH3CHC CH3CH CuClC CCu CH3C2H5 B: CH3COOH C: COOHCO D: CO OC CH CH3C2H5 CH3COOHH2,CatC2H5 CH3KMnO4,H+COOH COOHCO H2O O COCOOHE:CH3C CH+CH2=CHCH=CH2CH3 CH3 H2 CH314．指出下列几对结构中，那些是共振结构？ 解： （1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。 15．苯甲醚进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚？试从理论上解释之。 解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于诱导效应，是供电第 - 29 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳烃的亲电取代反应，电子云密度大 的地方易于进行，所以苯甲醚进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。+ +OCH3OCH3OCH3 -OCH3OCH3+-从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。+OCH3 H+OCH3 H NO2+ +OCH3 H NO2OCH3+OCH3 H NO2 H NO2NO2OCH3+ +OCH3OCH3+OCH3+OCH3+O2NHO2NHO2NHO2NHO2NHOCH3+OCH3+OCH3+H NO2+H NO2+H NO2 OCH3+OCH3H NO2 O2N H在邻，对位取代有上式结构，每个原子都是八隅体，稳定。第 - 30 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第七章 多环芳烃和非苯芳烃1．写出下列化合物的构造式。 （1）α －萘磺酸 SO3H （2） β －萘胺 （3）β －蒽醌磺酸O NH2 C C O SO3H（4）9－溴菲Br（5）三苯甲烷（6）联苯胺CH NH22. 命 名 下 列化合物。OHO C CSO3HNO2（3）5－硝基－2－萘磺酸NO2O(2) 9，10－蒽醌(1) 4－硝基－1－萘酚CH2CH3CH3（4）二苯甲烷（5）对联三苯（6）1，7－二甲基萘3．推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。 （1）O2N SO3H HNO3 H2SO4+SO3HSO3H NO2第 - 31 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （2）CH3 HNO3 H2SO4 NO2 CH3（3）OCH3 HNO3 H2SO4NO2 OCH3（4）CN HNO 3 H2SO4NO2 CN CNNO24． 答下列问题： 解： （1）环丁二烯π －电子为四个，具有反芳香性，很不稳定，电子云不离域。三种二苯 基环丁二烯结构如下：PhPhPhPhPhPh（2） （a）, 具有下式结构（不是平面的） ：（b） ，不可以，因为 1，3，5，7－辛环四烯不具有离域键，不能用共振结构式表示。 （c）,环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为：π －电子云是离域的。5． 写萘与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。 解： （1）CrO3, CH3COOH （2）O2,V2O5 （3）Na,C2H5OH第 - 32 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OO C O C OO1,4-萘醌 （4）浓硫酸，800C 邻苯二甲酸酐 （5）HNO3,H2SO4 NO2 1，2－二氢萘 （6）Br2SO3HBrα －萘磺酸α －硝基萘1－溴萘（7）H2,Pd-C 加热，加压 （8）浓硫酸，1650CSO3H四氢萘β －萘磺酸6.用苯、甲苯、萘以及其它必要试剂合成下列化合物：解：(1)CH3 Cl2,hvCH2Cl AlCl3CH2Cl2FeCH2 Cl(2)CH3 2Cl2, hvCHCl2 (C6H5)3CH AlCl3Br HNO3 H2SO4 NO2 Br2 Fe(3)NO2第 - 33 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 (4)H2SO4 165 0C SO3H HNO3 H2SO4 NO2 SO3H(5)O2,V2O5 0 450 C O C COOHCO O COAlCl3 O C C O97 % H2SO47.写出下列化合物中那些具有芳香性？ 解： (1),(8),(10)有芳香性。第 - 34 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第八章1.下列化合物有多少中立体异构体？ 解：(1) 三种CH3 H H Cl CH3 H Cl Cl H H CH3 H Cl CH3立体化学（2）四种CH3 Cl OH H H H H CH3 CH3 CH3 Cl Cl H OH CH3 CH3 H OH Cl H CH3Cl Cl CH3OH H CH3CH3（3）两种CH3 HO H HCH3 OHCH(CH3)2 CH(CH3)2（4）八种CH3 Cl Cl H H H H CH3 Cl Cl CH3 H H CH3 Cl Cl CH3 H H Cl Cl CH3 Cl H CH3 CH3Cl Cl H H H Cl Cl Cl H Cl Cl H H H H Cl Cl Cl Cl H Cl Cl Cl Cl H H H H H H CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3（5）没有 （6）四种CH3 H H OH OH CH3 H OH H COOH H CH3 H CH3 H OH H COOHOH OH COOHOH OH COOH（7）没有 （8）两种（对映体）CH3CH2 C=C=C H（9）三种H CH2CH3H C=C=C CH3CH2CH2CH3 H第 - 35 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH3 CH3 H H CH3HHHCH3CH3H2．写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。 解： （1） CH CH=CH CH CH3 3OH四种立体异构，两对对映体：CH3 C=C H HOH CH3 H OH CH3OH C=C H OH CH3 CH3 H H C=C HCH3 HH C=C CH3（2）H CH3HHCH3 CH3有三种立体异构，其中两种为对映异构体：CH3CH3CH3HHCH3H(3)HCl ClHCH3CH3H对这个题的答案有争议， 大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己 烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。3．下列化合物那些是手性的？ 解： （1）（4）（5）是手性的。 ， ，第 - 36 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 4．下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体？ 解： （1）对映体 （2）相同化合物CH3 H H H BrS Br HCH3 HRBr2CHCH3 R OH H HOCHBr2 R CH3 HCH3CH3 H（3）不同化合物，非对映体CH3 CH3CH3CH3（4）相同化合物Br Br H C2H5 Br H S CHBrCH3 C2H5 Br CH C2H5 CH3 H CH3 H C2H5 H S Br Br H Br H C2H5 S CHBr Br CH CH3 CH CH3 BrHS CH32 5Br（5）对映体Cl R S Cl（5） （2R,3S）－2，3－二溴丁烷是相同化合物。为内消旋体。CH3 H Br CS CBr H CH3R第 - 37 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 5．解：用*表示胆甾醇结构中的手性碳式如下：HO6．写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S） 。 解：（1） BrC2H5 C H H Cl（2） ClH C F F BrBr ClC2H5Cl BrH(S)(S)（3） C2H5 H D Br C(CH3)2 H D (S) C2H5 C CBr CH3 CH3（4） CH 3 C H CH3 C6H5 H (R)NH2NH2（5）CH3 Cl CH3H ClCH3 H Cl CH3RCl RHH RR第 - 38 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CHO (6) HO H H OH CH2OH R S7. 用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？ 解：全部使用菲舍尔投影式，根据 R,S 构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只 要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔 投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。 (1)（R）-2-戊醇CH3 HO C3H7 H Br H(2)（2R,3R,4S）－4－氯－2，3－二溴己烷CH3 H Br 2R 3R 4SH Cl C2H 5(3) (S)－CH2OH-CHOH-CH2NH2OH HOCH2 H CH2NH2(4) (2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷CH2OH H H OH OH CH2OH(5) (S)-2－溴代乙苯(6)（R）-甲基仲丁基醚Br C6H5 H CH3 CH3OCH3 C2H5 H8. 解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：CH2CH2Cl CH3 ClCH2CH2CHCH2CH3 (1) CH3 H C2H5 HCH2CH2Cl CH3 C2H5第 - 39 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH3 CH3CHCHCH2CH3 Cl (2) Cl CH3 H H C2H5CH2Cl CH3CH2CHCH2CH3CH3 H H Cl CH3 C2H5CH3 Cl H H CH3 C2H5CH3 H CH3 Cl H C2H5CH3 CH3CH2CCH2CH3 Cl (3)(4)总计有六种异构体。 9. 解：结构式如下：A:CH3CH2CHCH=CH2 OHB: CH3CH2CHCH2CH3 OH10. 解： （A, (B), (C)的结构如下：H A: CH3CH2CCH2CH=CH2 CH3 CH3CH2CHCH=CHCH3 CH3 C: CH3CH2CHCH2CH2CH3 CH3 H CH2=CHCCH2CH2CH3 CH3 CH3 CH2=CHCHCHCH3 CH3或B:或11. 解：(A), (B), (C), (D)的立体结构式及各步反应式如下:第 - 40 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 Br A: CH2 Br C: D: CH3 CH3 Br CH2 CH2 B: Br CH3CH3BrCH3 Br+Br HBr CH3CH3+BrCH2 CH3 Br+BrCH3KOC(CH3)3CH2CH2CH2 O3 O Zn, H2O 2HCHO+O C C。第 - 41 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第九章 卤代烃1．命名下列化合物。CH2Cl2CH2CH2CH2Cl1，4－二氯丁烷Cl CH2=C CHCH=CHCH2Br CH32－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯CH2CH3 CH3CHBrCH CHCH3 Cl2－氯－3－己烯Br ClCH32－甲基－3－乙基－4－溴戊烷Cl4－氯溴苯3－氯环己烯F2C=CF2四氟乙烯 2．写出下列化合物的结构式。 （1）烯丙基氯CH3Br4－甲基－1－溴环己烯（2）苄溴CH2=CHCH2ClCH2Br（3）4－甲基－5－氯－2－戊炔CH3 C C CHCH2Cl CH3（4）一溴环戊烷Br（5）1－苯基－2－溴乙烷（6）偏二氯乙烯 （7）二氟二氯甲烷（8）氯仿CH2CH2BrCL2C=CH2CCl2F2HCCl33．完成下列反应式：(1) CH3CH=CH2 + HBr CH3CHCH3 NaCN CH3CHCH3 Br CN(2) CH3CH=CH2+ROOR HBr0 500 CCH3CH2CH2BrClCH2CH=CH2H2O(KOH) CH3CH2CH2OHCl2 + H2O ClCH CHCH Cl 2 2 OH(3) CH3CH=CH2 + Cl2第 - 42 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案Cl (4)+Cl2 Cl2 KOH(5)NBSBrKI CH3COCH3ICH3 (6) CH3CH CHCH3 CH3OH(7) (CH3)3CBr + KCN C2H5OHPCl5CH3CH CHCH3 NH3 CH3 ClCH2=C(CH3)2CH3CH CHCH3 NH2(8) CH3CHCH3 OHPBr5CH3CHCH3 BrAgNO3/C2H5OHCH3CHCH3 ONO2(9) C2H5MgBr + CH3CH2CH2CH2C CHCH3CH3+CH3CH2CH2CH2C CMgBrCH3COOH ClCH=CHCH2OOCCH3 + NaCl (10) ClCH=CHCH2Cl + CH3COONa(11) CH CH+2Cl2NaCNCl2CHCHCl2KOH(C2H5OH) (1mol)CH2 CNCl C=C ClH ClCH2Cl (12)+NH3 C2H5ONa NaI/CH3COCH3CH2 NH2 CH2 OC2H5 CH2 IH2O,-OHCH2 OH4．用方程式表示 CH3CH2CH2CH2Br 与下列化合物反应的主要产物。 （1） CH3CH2CH2CH2OH （3） CH3CH2CH2CH2MgBrCH3CH2CH2CH3 , HC CMg（2） CH3CH2CH=CH2 （4） CH3CH2CH2CH2I（5） CH3CH2CH2CH2NH2（6） CH3CH2CH2CH2CN第 - 43 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （7） CH3CH2CH2CH2ONO2 （9） CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 5．用化学方法区别下列化合物: 解： （1） Br2,aq 硝酸银氨溶液 （2） 硝酸银氨溶液 CH3CH=CHCl 褪色 不变 苄氯 CH2=CHCH2Cl 褪色 氯化银沉淀 氯代环己烷 氯苯 CH3CH2CH2Cl 不变 （8） CH3 CCCH2CH2CH2CH3（10） CH3CH2CH2CH2N(CH3)2立即生成氯化银沉 加热生成氯化银 加热也不反应 淀 沉淀 2－溴丁烷 1－碘丙烷 黄色碘化银沉淀（3） 硝酸银氨溶液1－氯戊烷生成白色氯化银沉 生成淡黄色沉淀 淀（4） 硝酸银氨溶液氯苯 不反应苄氯 生成氯化银沉淀2－苯基－1－氯乙烷 加热才生成氯化银沉 淀6．将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 解： （1）按 SN1 反应：CH3 (a) (CH3)3CBr, & CH3CH2CHBr & CH3CH2CH2CH2Br,(b)CHCH3 BrCH2Br & &CH2CH2Br（2）按 SN2 反应：(a) CH3CH2CH2Br & (CH3)2CHCH2Br& (CH3)3CCH2Br(CH3)3CBrCH3 (b) CH3CH2CH2CH2Br & CH3CH2CHBr &7．将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。 解： （1）第 - 44 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH3 C Br CH3 HBr &CH3 CH3CHCHCH3 Br HBr &CH3 CH3CHCH2CH2BrHBr(CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2C=CHCH3（2）E1:CH3CHBr & OCH3 CH3 CH3 CHBr & CH3CHBr & NO2 CH3CHBrCH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2OCH3CH3NO28. 预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。 解： （1）SN2 反应，β －分支多不利于进攻：CH3CH2CH2CH2CN & CH3 CH3CH2CHCH2CN(2) SN1 反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子：(CH3)3Br & (CH3)2CHBr(3) -SH 的亲核能力大于-OH：NaSH & NaOH. (4) Br -的离去能力大于 Cl-：(CH3)2CHCH2Br & (CH3)2CHCH2Cl. 9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于 SN1 历程？那些属于 SN2 历程？ 解：(2)， （4）（5）属于 SN1 历程； ， （1）（3）（6）（7）属于 SN2 历程。 ， ， ， 10．下列各步反应有无错误（孤立地看） ，如有的话，试指出错误的地方。第 - 45 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 解： （1） （A）应如下式，(B)错，不反应：CH3CH=CH2HOBr (A)CH3CHCH2Br OH(2) （B）为消除反应，生成烯烃 NaCN (CH3)2C=CH2 (CH3)3CCl + NaCN (B) (3) （A）正确， （B）错，正确为：CH2Br NaOH,H2O (B) Br Br CH2OH(4) 正确为：CH2CHCH2CH3 KOH(C2H5OH) (A) Br11．合成下列化合物。CH=CHCH2CH3KOH/C2H5OH 解： （1） CH CHCH CH3CH=CH2 3 3 Br（2）CH3CHCH3 Cl NaOH,H2O2 CH3CH2CH2OH KOH/C2H5OH CH3CH=CH2+ HBrROORCH3CH2CH2BrB2H6(CH3CH2CH2)3BPCl3CH3CH2CH2Cl（3）CH3CHCH3 ClKOH/C2H5OH CH3CH=CH2 2HClBr2CH3CHBrCH2Br Cl C CH3 Cl2 KOH,C2H5OH CH3CCHCH3（4） CH CH CH3 KOH,C2H5OH CH3CH=CH2 Cl2 3 500 0 C Br CH2 CH CH2 Cl（A）正确， 2 （B） 错， 正确 为：ClCH2CH=CH2ClCl Cl第 - 46 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （5）CH2 CH CH2 CH3CH=CH2 Cl2 500 C0CH2 CH=CH2 ClCl2,H2OClOH Cl+CH2 CH CH2 Cl Cl OHCa(OH)2CH2CH Cl OCH2NaOH,H2OCH2CH OH OHCH2 OHCH3C CH（6）CH3CH=CH2 Cl2 500 C0Cl2CH3CHClCH2Cl CH NaOH,H2O2KOH/C2H5OHClCH2CHOCH2CCH（7） （8）ClCH2CH2Cl2 KOH/C2H5OHCHCH 2 HClCH3CHCl22 KOH/C2H5OH BrCH2CH2Br HBrCH CHBr2BrCH=CHBrBrCH2CHBr2（9）CH2=CHCH=CH2Br2BrCH2CH=CHCH2Br 2 KCNHCl2 H2/NiBrCH2CH2CH2CH2Br（10）CH CH 2 Cl2 Cl2CHCHCl2 Cl2NCCH2CH2CH2CH2CNClCH2CHCl2 KOH/C2H5OHClCH=CHClKOH/C2H5OH ClCH=CCl2CH2=CCl2（11）Cl HCl Cl2 500 0CCl NaOH,H2OOH（12）CH3 (CH2O)3,HCl CH3CH2Cl CH3 NaOH/H2OCH2OH CH3CH3CH3第 - 47 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （13）CH3CH2CH2Br2KOH/C2H5OHHBr CH CH=CH Cl2 3 2 CH3C CH Na CH3CCH3CHClCH2Cl CNaCH3CH2CH2Br CH3C CCH2CH2CH312．解:CH3 CH3 C CH2CH3 Br CH3 CH3 C CH2CH3 Cl CH3 CH3 C CH CH 2 3 I H+ CH2=CCH2CH3 CH3 XCH3 CH3 C CH2CH3+CH3 CH3OH CH3 C CH2CH3 OCH3 CH3 CH3C=CHCH3H+13．解:Br hv (A) (B) Br KOH EtOH (C) O3 Zn, H2O CH3 CH2CHO CH2CHO14．解：CH3 (A): CH3CH2CHCH=CH2 CH3 HBr CH3CH2CHCH=CH2 CH3 CH3CH2CHCHCH3 Br H2/Ni CH3 CH3CH2CHCH2CH3 (B)(B) 无旋光性。第 - 48 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 15．解：CH3CH=CHCH2Br (A): CH3CH=CHCH2BrKMnO4 NaOH,H2OOH CH3CHCHCH2Br OH OHCH3CH=CHCH2OH + CH3CHCH=CH2 (C) (D) H2/Ni CH3CHCH2CH3 OH H2/Ni CH3CH2CH2CH2OH (F) CH3CH=CHCH3 (E)CH3CHCH=CH2 OH CH3CH=CHCH2OH CH3CHCH2CH3 OH CH3CH2CH2CH2OH CH3CH=CHCH2Br+H2OH2O Br2CH3CH2CH=CH2 CH3CHBrCHBrCH2Br (B)。第 - 49 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第十章醇和醚1. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。OHCH3 CH3 C CH3 OHOH(1) 仲醇，2－戊醇(2) 叔醇，叔丁醇(3) 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇HOCH2CH2CH2OH OH(4) 仲醇，4－甲基－2－己醇OH(5) 伯醇,1－丁醇 (6) 伯醇,1，3－丙二醇OHOHOH(7) 仲醇 异丙醇(8) 仲醇 1－苯基乙醇(9) 2－壬烯－5－醇2．预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。 解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2－甲基－2－戊醇&二乙基甲醇&正丙醇 3．下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。 解：溶解度顺序如右： （4）& (2) & (1) & (3) & (5)。 理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙 烷不能。 4. 区别下列化合物。 解：(1) 溴水 浓硫酸 (2) 卢卡斯试剂 (3) 卢卡斯试剂 2－丁醇 十分钟变浑 α －苯乙醇 立即变浑 烯丙醇 褪色 丙醇 不变 溶解 1－丁醇 加热变浑 β －苯乙醇 加热才变浑 1－氯丙烷 不变 不溶 2－甲基－2－丙醇 立即变浑5. 顺－2－苯基－2－丁烯和 2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？ 解：第 - 50 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 C=C C6H5CH3 HB2H6NaOH,H2O2CH3 C6H5CHCHOH CH3CH3 B2H6 CH2=C CH2CH2CH36. 写出下列化合物的脱水产物。 解: (1) (3)CH3CH=C(CH3)2NaOH,H2O2CH3 HOCH2CHCH2CH2CH3(2) (4)(CH3)2C=CHCH2OHCH=CHCH3CH=CHCH(CH3)2(5)CH3 CH3 CH3CH=C C =CHCH37．比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。 解：(1) 反应速度顺序：对甲基苄醇 & 苄醇 & 对硝基苄醇。 (2) 苄醇 & β -苯基乙醇 & a-苯基乙醇。 8． （1） 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下：CH2=CH CHCH3 OH CH2=CH CHCH3 OHHBrCH2=CH CHCH3 Br+BrCH2CH=CHCH3H+CH2=CH CHCH3+ OH2 +H2OCH2=CHCHCH3+CH2CH=CHCH3 BrBrCH2CH=CHCH3BrCH2=CH CHCH3 Br（2） 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下：HOCH2CH=CHCH3HBrBrCH2CH=CHCH3+CH2=CHCHCH3 OH第 - 51 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案H+ H2O CH2CH=CHCH3+ +HOCH2CH=CHCH3 H2O+CH2CH=CHCH3 Br-CH2=CHCHCH3 BrCH2=CHCHCH3 OHBrCH2CH=CHCH39. 应历程解释下列反应事实。 解： (1) 反应历程：H+ (CH3)3CCHCH3 OH CH3 CHCH3 C+(CH3)3CCHCH3+H+ (CH ) CCH=CH 3 3 2CH3 CH3 CH3 C CHCH3+CH3H+CH3 (CH3)2CHC=CH2 CH3(2) 反应历程：CH2OH H++(CH3)2C=(CH3)2CH2OH2+ H2OCH2+ + -HCH2CH2++H+CH2+ H+CH3H+10. 用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合） 。 解：1．2－戊醇： CH3CHO + CH3CH2CH2MgBrCH3CHCH2CH2CH3 OMgBrH2O.H+ CH3CHCH2CH2CH3 OH第 - 52 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3MgBr + OCHCH2CH2CH2CH3 H2O.H+CH3CHCH2CH2CH3 OMgBr CH3CHCH2CH2CH3 OH（2）2-甲基-2-丁醇：CH3CH2MgBr+CH3COCH3CH3MgBr+CH3COCH2CH3CH3 CH3 H O,H+ 2 CH3CH2CCH3 CH3CH2CCH3 OH OMgBr CH3 CH3 H O,H+ 2 CH3CH2CCH3 CH3CH2CCH3 OMgBr OH（3）2－苯基－1－丙醇：MgBr+OCHCH2CH3CHCH2CH3 H 3O + OMgBrCHCH2CH3 OHCHO+CH3CH2CH2MgBrCHCH2CH3 H 3O + OMgBrCHCH2CH3 OH（4）2－苯基－2－丙醇：CH3MgBr + CH3CO C6H5 MgBr+CH3 C CH3 H2O,H+ OMgBr CH3 + C CH3 H2O,H OMgBrCH3 C CH3 OH CH3 C CH3 OHCH3COCH311．合成题 解： （1）甲醇，2－丁醇合成 2－甲基丁醇：CH3CHCH2CH3 PCl3 CH3CHCHCH3 Mg,(C2H5)2O CH3CHCH2CH3 OH MgCl ClCH3OH[O]CH2O+H2O,H+CH3CHCH2CH3 MgClCH3 CH3CH2CHCH2OH第 - 53 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （2）正丙醇，异丙醇合成 2- 甲基－2－戊醇CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH CH3CH2CH2MgCl + CH3COCH3 H2O,H+ PCl3 [O] CH3COCH3 CH3 CH3CCH2CH2CH3 OH Mg,(C2H5)2O CH3CH2CH2Cl CH3CH2CH2MgCl（3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇：PCl3 CH3OH CH3OH CH3CH2OH CH3CH2OH CH3CH2MgCl CH3MgCl+CH3Cl [O] PCl3 [O]+ CH2OMg,(C2H5)2O CH3MgClCH2O CH3CH2Cl CH3CHO Mg,(C2H5)2O CH3CH2MgClH2O,H+ H2O,H+CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OHCH3CHO（4）2－甲基－丙醇，异丙醇合成 2,4－二甲基－2－戊烯 [O] CH3CHCH3 CH3COCH3 OH CH3 CH3 CH3 Mg,(C2H5)2O PCl3 CH3CHCH2MgCl CH3CHCH2OH CH3CHCH2ClCH3COCH3H2O,H+CH3 CH3 CH3 CH3 CH3CHCH2CCH3 H2SO4 CH3CHCH=CCH3 OH（5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯CH3CH=CH2Cl2 HOCl ClCH2CH=CH2 0 500 CNaOH,H2O CH2CHCH2 OH OH OHCH2CHCH2 Cl OH Cl3HNO3Ca(OH)2ClCH2CHCH2 OH2SO4CH2 CH CH2 ONO2ONO2ONO2（6）苯，乙烯，丙烯 合成 3－甲基－1－苯基－2－丁烯第 - 54 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH=CH2[O]CH3COCH3 AlCl3 CH2CH3-H 2CH=CH2+CH2=CH2HBr/ROORCH2CH2BrMg,(C2H5)2O CH3 CH2CH2CCH3 OH H2SO4CH2CH2MgCl CH3 CH2CH=CCH312. 完 成+ CH3COCH3 H2O,H下面转变。 解：(1) 乙基异丙基甲醇 2－甲基－2－氯戊烷CH3 CH3CH2CHCHCH3 OH（2）3－甲基－2－丁醇HCl,ZnCl2CH3 CH3CH2CH2CCH3 Cl叔戊醇CH3 CH3 H2O,H+ H2SO4 CH3CH=CCH3 CH3CHCHCH3 OH（3）异戊醇 2-甲基－2－丁烯CH3 CH3CH2CCH3 OHCH3CHCH2CH2OH CH3H2O,H+CH3C=CHCH3 CH313．用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选） 。 解：(1) (CH3)COH + HBr CH2 O CH2(CH3)3CBrMg,(C2H5)2O(CH3)3CMgBrH2O,H+ (CH ) CCH CH OH 3 3 2 2 (CH3)3CCH2CH2OMgBr第 - 55 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案O (2) H2/NiOH H2SO4 CF3COOOH CH2CH2CH3 O+ CH3CH2CH2MgBrH2O,H+OHOH (3) (CH3)SO4,NaOH OCH3 CO,HClOCH3 C2H5Cl,AlCl3OCH3C2H5 C2H5MgBrCHOH2O,H+OCH3C2 H 5 CHOHCH2CH3C 2H 514. 某醇 C5H12O 氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种 产物的混合物，推测该化合物的结构。 解：[O] CH3 CH3CHCHCH3 OH H2O CH3 CH3CHCCH3 O CH3 [O] CH3C=CHCH3 CH3COCH3 + CH3COOH 15. 从 某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4 作用，可得到 2－丁酮，试推 测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。 解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OH + HBrCH3CH2CH2CH2BrCH3CCH2CH3 O16.KOH(C2H5OH) CH CH CH=CH H2O,H2SO4 CH3CH2CHCH3 3 2 2 OH有一化合物（A）的分子式为 C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成 C5H12OB),(B)具有旋光第 - 56 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成 C5H10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成 丙酮和乙醛，是推测（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。 解：H CH3 H CH3 NaOHaq CH3 C CHCH3 CH3 C CHCH3 (B) Br OH (A) Zn,H2O CH3 O3 H2SO4 CH3CHO CH3CH=CCH3 (C)+ CH3COCH317. 新 戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可 以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。 解：CH3 CH3 C CH2OH CH3H+CH3 CH3 C CH3+CH2OH2H2OCH3+CH3 C CH2 CH3 CH3 C=C CH3 CH3 Zn,H2O CH3 CH3 C O HCH3CH3 C CH2CH3+H+O3CH3 C CH3O O C OH CH3+CH3 C OH18. 由化合物(A)C6H13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成 2，4－二甲基－3－乙基－2－ 戊醇。 （A）可发生消除反应生成两种异构体（B）,(C),将（B）臭氧化后再在还原剂存在下水 解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反应式以及（A）-(E)的结构式。 解：各步反应式结（A）-(B)的结构式如下：第 - 57 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH2CH3 (A)+CH3C OCH3CH3C OHCHCH CH3CH3(A):CH3CH2CHCHCH 3 Br CH3KOH/C 2H5OHCH3CH2CH=CCH 3 CH3 CH3CH=CHCHCH 3(B)(C)CH3CH2CH=CCH 3 CH3O3Zn,H 2OCH3 CH3 C O CH3+CH3CH2CHO19.写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。 解：(1)C4H10O CH3OCH2CH2CH3 CH3OCH(CH3)2 CH3CH2OCH2CH3 (2) C5H12O CH3OCH2CH2CH2CH3 CH3OCHCH3CH2CH3 CH3OCH2CHCH3CH3 CH3OC（CH3）3 CH3 CH2OCH2CH2CH3 CH3CH2OCHCH3CH3 20．分离下列各组化合物。 解： （1）乙醚中混有少量乙醇：加入金属钠，然后蒸出乙醚。 （2）戊烷，1－戊炔，1－甲氧基－3－戊醇； 炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理， 戊烷不溶于浓 硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚） 。 习惯命名法 甲基正丙基醚 甲基异丙基醚 乙醚， 习惯命名法 甲基正丁基醚 甲基仲丁基醚 甲基异丁基醚 甲基叔丁基醚 乙基正丙基醚， 乙基异丙基醚， IUPAC 命名法 1－甲氧基丙烷 2－甲氧基丙烷 乙氧基乙烷 IUPAC 命名法 1－甲氧基丁烷 2－甲氧基丁烷 2－甲基－1－甲氧基丙烷 2－甲基－2－甲氧基丙烷 1－乙氧基丙烷 2－乙氧基丙烷第 - 58 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3OCH2CH2 CHCH2CH3 C5H12 HC CCH2CH2CH3 Ag(NO)3(NH3) C5H12 AgC CCH2CH2CH3 HNO3 HC CCH2CH2CH3 H2SO4 CH3OCH2CH2CHCH2CH3 OH OH21．完成下列各组化合物的反应式。 解： （1）碘甲烷 + 正丙醇钠CH3I+NaOCH2CH2CH3CH3OCH2CH2CH3（2）溴乙烷+2－丁醇钠CH3CH2Br+CH3CHCH2CH3 ONaCH3CHCH2CH3 OC2H5（3）正氯丙烷+2－甲基－2－丁醇钠CH3CH2CH2Cl+CH3 NaOCCH2CH3 CH3CH3 CH3CH2CH2OCCH2CH3 CH3（4）2－甲基－2－氯丙烷+正丙醇钠CH3 CH3 C Cl CH3+NaOCH2CH2CH3CH2=C(CH3)2（5）苯甲醚+HI 加热 OCH3 HIOH+ICH322. 合成题。 解：(1)乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚CH2=CH 2+O2Ag2500CH2 C OCH2CH3OH,H +CH3OCH 2CH2OH第 - 59 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案( C H)2SO4,NaOH 3 CH3OH3CH2 OCH3OCH 2CH2OCH 3 CH2 CH3OCH 2CH2OCH 2CH2OCH 2CH2OCH 2CH2OH CH3OCH 2CH2OCH 2CH2OCH 2CH2OCH 3二乙醇胺(CH 3)2SO4(2) 乙烯CH2 NH3 O CH2CH2 NH2CH2CH2OH OCH2 NH(CH 2CH2OH) 2(3) 甲烷CH4+二甲醚10MPa 200 C O2 Cu0CH3OHH2SO4CH3OCH3(4) 丙烯异丙醚+CH3CH=CH 2H2OH+CH3CHCH 3 OHH2SO4(CH 3)2CHOCH(CH 3)2(5) 苯，甲醇2,4-硝基苯甲醚CH3OH+Na Cl Cl2,FeCH3ONa Cl2OCH 3 NO2 CH3ONa NO2HNO 3H2SO4 NO2(6) 乙烯 正丁醚NO2CH2=CH2+HBrCH3CH2Br H2O,H+Mg,(C2H5)2O CH3CH2MgBrCH2 CH2 O H2SO4CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH323.乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。第 - 60 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH2OH CH2OH CH2OH CH2OCH 3 CH2OCH 3 CH2OCH 3沸点 1970C沸点 1250C沸点 840C解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基， 氢键作用减少。 对于二甲醚， 分子中已没有羟基， 不能形成分子间氢键。 所以乙二醇沸点最高， 乙二醇二甲醚沸点最低。 24.下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？ 解：(1) 甲丁醚CH3I+CH3CH2CH2CH2I(2) 2－甲氧基戊烷 CH3I + CH3CHCH2CH2CH3 I (3) 2－甲基－1－甲氧基丁烷CH3 CH3I + CH3CCH2CH3 I25. 一化合物的分子式为 C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘 烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。 解：HI CH3CH2CH2OCH 2CH2CH3 AgOH CH3CH2CH2OH+ 2CH3CH2CH2IAgI26.有一化合物分子式为 C7H16O,并知道： (1) 在常温下不和金属钠作用; (2) 过量浓氢碘酸共热生成两种物质为 C2H5I 和 C5H11I,后者用 AgOH 处理后所生成的化 合物沸点为 1380C。 试根据表 10－2，推测其结构，并写出各步反应式。 解：沸点为 1380C 的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。2CH3CH2OCH 2CH2CH2CH2CH3 AgOHHIC2H5I++ICH 2CH2CH2CH2CH3HOCH 2CH2CH2CH2CH3AgI第 - 61 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 27. 有一化合物分子式为 C20H21O4N,，与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷，表明有甲氧基 存在。当此化合物 4 .24mg 用 HI 处理，并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液，得到 11.62mgAgI,问此化合物含有几个甲氧基？ 解: 碘化银分子量为 234.8,11,62mgAgI 为 0.05mmole, 根据分子式指导此化合物分子量为 339，4.24mg 为 0.0125mmole,可见此化合物有四个 甲氧基。 28. 写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式： (1) 有少量硫酸存在下的甲醇 (2) 有少量甲醇钠存在下的甲醇。 解: 环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是相同的，但是，1，2－环氧丙烷产物是不同的。H+ (1) CH2 O+ - H+CH2CH2 O+ HCH2CH3OHCH3OCH2CH2OH H (2) CH2 O CH3OH酸催化：CH3OCH2CH2OHCH2+CH3O-CH3OCH2CH2O-CH3OCH2CH2OH+CH3O-H+ CH3+CH OCH2CH3CH O+CH2CH3OHH O CH3 CH3 CH CH2OH碱催化：-H+CH3 CHCH2OH OCH3第 - 62 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH O CH3OHCH2+CH3O-CH3CHCH2OCH3 O-CH3CHCH2OCH3 OH+CH3O-.第 - 63 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第十一章 酚和醌 1. 用系统命名法命名下列化合物:OH (1) CH3 OH (2) C2H5 OH (3) OH CH3 CH3间甲酚4－乙基－1，3－苯二酚2，3－二甲基苯酚OH (4) O2N NO2 (5)OH OCH3 (6)CH3 OHNO22，4，6－三硝基苯酚 2－甲氧基苯酚 1－甲基－2－萘酚(7) HO SO3H(8)OH(9) HOOH OH4－羟基苯磺酸(10) CH3 (11)9－蒽酚NO2 (12)1，2，3－苯三酚O C C O ClOH CH(CH3)2OH5－甲基－2－异丙基苯酚 2. 写出下列化合物的结构式: (1) 对硝基苯酚5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌(2) 对氨基苯酚(3) 2，4－二氯苯氧乙酸OHOH OCH 2COOH Cl ClNO2NH2(4) 2，4，6－三溴苯酚(5) 邻羟基苯乙酮(6) 邻羟基乙酰苯第 - 64 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OH Br Br OH COCH 3 OH COCH 3Br(7) 4－甲基－2，4－二叔丁基苯酚(8) 1，4－萘醌－－2－磺酸钠OH (CH3)3C C(CH3)3O SO3NaCH3(9)，2，6－蒽醌二磺酸 OO(10) 醌氢醌SO3H HSO3 OOHOO(11) 2，2－（4，4‘－二羟基苯基）丙烷CH3 HO C CH3 O OHHO(12) 对苯醌单肟NOH3. 写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式： OH (1) FeCl3 CH3 6 + FeCl3CH3 [ Fe ( O)6 ]-3(2) Br2aqOH CH3 Br2 BrOH CH3BrOH (3) Na(OH)2 CH3 Na(OH)2ONa CH3第 - 65 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OH (4) CH3COCl CH3 CH3COCl OCOCH3 CH3(5) (CH3CO)2OOCOCH3 CH3(6) 稀HNO3OH CH3(7) Cl2 ClOH CH3 ClO2NOH (8) H2SO4 SO3H CH3 (9)(CH3)2SO4/NaOH OCH3 CH34. 用化学方法区别下列化合物：OCH 3 CH3 OH CH2OHNa H2 H2FeCl 3aq5. 分离下列各组化合物： 解： (1) 苯和苯酚： 加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚。 （2）环己醇中含有少量苯酚。 用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。第 - 66 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （3）苯甲醚和对甲苯酚： 用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸 化分出对甲苯酚。 （4）β －萘酚和正辛醇： 用氢氧化钠水溶液处理，β －萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化， 分出β －萘酚。 6. 比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。 解：硝基是吸电子基团，具有－R, -I 效应，但是硝基在间位吸电子的共轭效应不起作用。羟 基上电子云密度越小，酸性越强。酸性由强到弱：OH NO2 & NO2OH & NO2OH & NO2OH7. 如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应， 说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。 8. 在下列化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？ 解： （1）对硝基苯酚 形成分子间氢键； （2）邻硝基苯酚形成分子内氢键； （3）邻甲苯酚形成分子间氢键； （4）邻氟苯酚形成分子内氢键。 9. 由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物： 解： （1）间苯三酚：SO3H+ 3OH NaOH H+ HO OHSO3 HO3S SO3H（2）4－乙基－1－3－苯二酚第 - 67 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案C2H5+C2H5 2H2SO4 SO3HC2H5BrAlCl3OH NaOH H+ OH C2H5SO3H（3）对亚硝基苯酚CH3 CH2CH=CH2 AlCl3 OH H2SO4 HNO2 CH(CH3)2 [O] C OOH CH3OHNO（4）苯乙醚OH+OC2H5 (C2H5)SO 4 NaOHaq（5）2，4－二氯苯氧乙酸 OH OH2 Cl2 aq Cl NaOHaqONa Cl ClCH2COOHONa ClClClCl（6）2，4－二硝基苯甲醚第 - 68 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案Cl Cl2 Fe 2 HNO3 H2SO4 NO2 Cl NO2 CH3ONa NO2 OCH3 NO2（7）对苯醌二肟Cl Cl2 Fe2Cl HNO 3 NO2 NO2 CH3ONaOCH 3 NO2H2SO4NO2（8）2，6－二叔丁基－4－硝基苯甲醚OHOCH3 HNO3 H2SO4OCH3OCH3 (CH3)3 C 2 CH2=C(CH3)2 AlCl3 C(CH3)3NO2（9）2，6－二氯苯酚OH H2SO4 OH 2 Cl2 Cl OH CL H2O,HCl ClNO2OH ClSO3HSO3H（10）4－乙基－2－溴苯酚OH C2H5Br AlCl 3OH Br2/CCl 4OH BrC2H510. 从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚C2H5第 - 69 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OH OH OH BrSO3H OH Br OCH3 Br OCH3 ONaSO3H Cl CH2 CH CH2 OOCH3 OCH2CH CH2 OOCH3 NaOHaq OCH2CH CH2 OH OHCH3CH=CH2Cl2 5000 CClCH2CH=CH2F3CCOOOHClCH2CH OCH211. 完成下面转变。OCH3 （1） OCH3 SO3H SO3H OH OCH3OHOCH3（2）CH2CH2OH OH OCH2CH2OH PCl 3 OH NaOH CH2CH2Cl ONaCH2CH2Cl OHO第 - 70 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 （3） COCH3 OH CH3 H2SO4 SO3H CH3 CH3 CH3COCl AlCl3 OH OH COCH3 CH3 CH312. 某化合物（A）的分子式为 C6H4O2，不溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁无颜色变化， 但是能使羟胺生成 C6H5O2N 及 C6H6O2N2，将（A）还原得到 C6H6O2(B),（B）能溶于氢氧化 钠水溶液，遇三氯化铁水溶液有显色反应，是推测（A）的可能结构。 解： （A） ，(B)的可能结构如下：OH O (A): O or O OH (B): or OH OH13.有一芳香性族化合物 （A） ,分子式为 C7H8O,不与钠反应， 但是能与浓氢碘酸作用， （B） 生成 和（C）,两个化合物， （B）能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，(C)能与硝 酸银作用生成黄色碘化银，写出（A）,(B),(C)的结构式。 解：(A)为苯甲醚， （B）为苯酚， （C）为碘代甲烷。OCH 3 (A): (B):OH (C): CH 3IOCH 3 HIOH+CH3ICH 3I+AgNO 3CH 3ONO 2+AgI第 - 71 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第十二章醛酮和核磁共振1.命名下列化合物：CH3CHCH2CHO CH2CH3 (CH3)2CH C CH2CH3 O C CH3 O(1) 3-甲基戊醛CH3O C H O（2）1-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基酮C CH3 OCHO（4）间甲氧基苯甲醛CH2=CH C CH2CH3 O（5）柠檬醛CH3CH2CH OC2H5 OC2H5（6）ω -溴苯乙酮 NOH（7）1-戊烯-3-酮（8）丙醛缩二乙酮（9）环己基肟CH3C OCH2C OCH3(CH3)2C=N NH NO2 NO2（10）2，4-戊二酮 2.写出下列化合物的构造式： 解：(1) 2－丁烯醛（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙(2) 二苯甲酮(3) 2，2－二甲基环戊酮O CH3 CH3CH3CH=CHCHOC OC(4) 3－（间羟基苯基）丙醛(5) 甲醛苯腙(6) 丙酮缩氨脲CH2CH2CHO H2C=N NH OH C=N NH C NH2 CH3 O CH3第 - 72 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （7）苄基丙酮 （8）α －溴代丙醛CH2 C CH2CH2CH3 O（9）三聚甲醛CH2 O O CH2 CH2 OCH3 CH CHO Br（10）邻羟基苯甲醛CHO OH3.写出分子式为 C5H10O 的醛酮的同分异构体，并命名之。CH3 CH3CH2CH2CH2CHO CH3CHCH2CHO CH3 CH3CH2CHCHO (CH3)CCHO醛： 戊醛CH33－甲基丁醛2－甲基丁醛2，2－二甲基丙醛CH3 C CH(CH3)2 OC CH2CH2CH3 OCH3CH2 C CH2CH3 O酮： 2－戊酮3－戊酮3－甲基－2－丁酮4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 解： （1）NaBH4 在氢氧化钠水溶液中。CH3CH2CH2OH（2）C6H5MgBr 然后加 H3O+CH3CH2CHC 6H5 OH（3）LiAlH4 ,然后加水CH3CH2CH2OH（4）NaHSO3OH CH3CH2CHSO 3Na（5）NaHSO3 然后加 NaCNOH CH3CH2CHCN（6）稀碱（7）稀碱，然后加热（8）催化加氢OH CH3CH2CHCHCHO CH3（9）乙二醇，酸O CH3CH2CH CH2CH3CH2CH=CCHO CH3（10）溴在乙酸中Br CH3CHCHOCH3CH2CH2OH（11）硝酸银氨溶液CH3CH2COONH4O CH2（12） NH2OH（13）苯肼第 - 73 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH2CH=NOHCH3CH2CH=NNH5. 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？(1) CH3 CHO + CH3CHO 5 % NaOHaq CH3 CH=CHCHO+CH3CH=CHCHO(2) CH3CHO40 % NaOHaqCH3COOH+CH3CH2OH(3) CH3CHO+HCHO40 % NaOHaqCH3CH2OH+HCOONa(4) CH3CHOKMnO4CH3COOH(5) CH3CHOKMnO4, H+HOOCCOOH6. 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？NO2 (1) C CH3 O CH3 (4) C C6H5 OMgBr (2)C O +HCCl3(3)CHCH3 OHO H3O+ CH3 CC6H5 OH7. 下 列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。 解：(1) CH3COCH2CH3CH3COCH2CH3 CH3COCH2CH3I2, NaOH NaHSO3HCI3 + CH3CH2COO OH CH3C CH2CH3 SO3Na第 - 74 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案NaHSO3 OH CH3CH2CH2CHSO3Na HCI3 + HCOOCHSO3Na OH OH CH4CH2CCH2CH3 SO3Na(2) CH3CH2CH2CHO (3) CH3CH2OH (4)I2, NaOH CHO NaHSO3(5) CH3CH2COCH2CH3NaHSO3(6) CH3COI2,NaOHCOO+HCI3CH3CONaHSO3CH3 C SO3Na OH(7) CH3CH(OH)CH2CH2CH3I2,NaOHHCI3+CH3CH2CH2COO-(8) C ONaHSO3 C HO SO3Na8. 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 解： （1）CF3CHO & CH3CHO & CH3COCH3 & CH3COCH=CH2。 （2）CH2ClCHO & BrCH2CHO & CH3CH2CHO & CH2=CHCHO。 9. 用化学方法区别下列各组化合物。 解： （1）苯甲醇和苯甲醛。 分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。 （2）己醛与 2－己酮。 分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。 （3）2－己酮和 3－己酮。 分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。 （4）丙酮与苯乙酮。第 - 75 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现 结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。（5）2－己醇和 2－己酮。 2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而 2－己醇不能。 （6）1－苯乙醇和 2－苯乙醇。 1－苯乙醇能反应卤仿反应，而 2－苯乙醇不能。10. 完成下列反应：(1) CH3CH2CH2CHO OH (2) H2,Ni OH-OH CH3CH2CH2CHCHCHO C2H5 OH K2CrO7,H+ OLiAlH4 H2OOH CH3CH2CH2CHCHCH2OH C2H5OH OH-O Br2,CH3COOH (CH ) CCHO 3 2 Br2CH3CH2OH(3) (CH3)2CHCHO(CH3)2CCH(OC2H5)2 Br CH3HCl(CH3)2CCH(OC2H5)2 Mg Br1,(CH3)2CHCHO+ 2,H3O(CH3)2CHCH OHC CH3CHOO (4) CH3MgBr (C2H5)2OCH3 OMgBr H3O+CH311. 以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。第 - 76 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案(1) CH3CH=CH2, CH3CH=CH2 CH NaC CH Na+ + + 2 2CH HBr NaCH ROORCH3CH2CH2COCH2CH2CH3 CH3CH2CH2Br NaC CNa CH3CH2CH2C CCH2CH2CH3CH3CH2CH2BrH2O,HgSO4,H2SO4CH3CH2CH2COCH2CH2CH3CH3 (2) CH3CH=CH2, CH3CH=CH2+CH3CH2CH2COCH3 CH3CHCH3 BrC=CCH3 CH2CH2CH3CH3HBrMg,(C2H5)2O CH3CHCH3 MgBr CH3 CH3 CH C OH CH3 CH2CH2CH3CH3CH2CH2COCH3 H2SO4 CH3 CH3 CH3H2OC=CCH2CH2CH3OH CH3CHCH2CH2CHO CH3CHO BrCH2CH2CH(OCH3)2 H3O+ Mg,(C2H5)2O(3)CH2=CH2, BrCH2CH2CHO+CH2=CH2O2+PdCl2,CuCl2 CH 3OHHCl CH3CHOBrCH2CH2CHOBrMgCH2CH2CH(OCH3)2CH3CHCH2CH2CHO OH(4) C2H5OH [O] C2H5OH 2 C2H5OH HClCH3 CHCHCHOC2H5 OC2H5CH3CHOO 5 %NaOHCH3CH=CHCHO F3CCOOOH CH3 CH O CH CH OC2H5 OC2H5CH3CH=CHCH(OC2H5)212.化合物（A）C5H12O 有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋 光性。化合物(B)与正丙基溴化V反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异 构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。 解： （A）,(B),(C)的结构：第 - 77 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 (A): CH3CHCHCH 3 OH CH3CH3 (C): CH3CH2CH2C CHCH 3 OH (B) CH3 CH3 C CHCH 3 O13. 化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在 1690cm-1 处有强吸收峰，NMR 谱如下： δ 1.2(3H) 三重峰 求（A）的结构。 解： （A）的结构式为： δ 3.0(2H)四重峰 δ 3.0(2H)四重峰 δ 7.7(5H)多重峰(A):C OCH2 CH3δ 1.2(3H) 三重峰δ 7.7(5H)多重峰IR1690 cm-1已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在 1705cm-1 处有强吸收，核 磁共振谱如下： δ 2.0(3H)单峰， δ 3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰。 求（B）的结构。 解： （B）的结构式： δ 3.5(2H)单峰(B):CH2C OCH3 IR-1 1705cmδ 2.0(3H)单峰δ 7.1(5H)多重峰 14. 某化合物的分子式为 C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在 Pt 催化下进行加 氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应， 但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构 式。 解：该化合物的结构式为：第 - 78 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH3CH2CCHCH 3 O CH3 H2,Pt CH3CH2CCHCH 3 O O3 Zn,H 2O CH3 CH3CH2CHCHCH 3 OH CH3CH2CHO+H2OCH3 CH3CH2 CH=CCH 3CH3CCH 3 O15. 有一化合物 A 分子式为 C8H14O，A 可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A 氧化生成一 分子丙酮及另一化合物 B，B 具有酸性，与 NaOCl 反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试 写出 A,B 可能的结构。 解：A，B 的可能结构式及反应如下：CH3 CH3 C=CHCH 2CH2CCH 3 (A) HOOCCH 2CH2CCH 3 (B) O O NaOCl HOOCCH 2CH2COOH+[O]CH3CCH 3 O+HOOCCH 2CH2CCH 3 (B) HCCl 3 O16.化合物 A 具有分子式 C6H12O3,在 1710cm-1 处有强的 IR 吸收峰， 用碘的氢氧化钠水溶液处理 A 时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而 A 先用稀硫酸处理，然后再与托 伦试剂作用有银镜反应。A 的 NMR 数据如下： δ 2.1(3H) 单峰 试推测 A 的结构。 解：A 的结构及根据如下： δ 3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰δ 4.7(1H)三重峰，第 - 79 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案(A) :CH3C OCH2CHOCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 C CH2COONH 4 O H2O,H 2SO4 I2,NaOHCH3C OCH2CHHCI 3+NaOOCCH 2CH(OCH 3)2CH3C OCH2CHCH3C OCH2CHOAg(NH 3)2OH CH3+Agδ 2.1(3H) 单峰δ 3.2(6H)单峰CH3C OCH2CHOCH 3 OCH 3δ 2.6(2H)多重峰-1 IR 1715cmδ 4.7(1H)三重峰17.某化合物 A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR 在 1675cm-1 有强吸收峰。A 催化加氢得到 B， 在 1715cm-1 有强吸收峰。 和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物 C C11H12O3） B A （ . 使 B 和 C 进一步氧化均得到 D(C9H10O3),将 D 和浓氢碘酸作用得另一个酸 E(C7H6O3),E 能用水蒸 气蒸出。试推测 E 的结构式，并写出各步反应式。 解：E 的结构式及各步反应式如下：O E: C OH OH A: CH=CHCCH 3 O OC2H5 H2,Cat CH2CH2CCH 3 O OC2H5第 - 80 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案O C OH OH CH=CHCCH 3 O OC2H5 CH=CHCOOH OC2H5 HI (E) (C7H6O3)I2,NaOHCH=CHCOOH (C) OC2H5 (C11H12O3)[O] O C OH OHCOOH OC2H5(D) (C9H10O3)注：这个题有问题，A 加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。 18.下列化合物的 NMR 图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。 解：各化合物结构式如下：1.C2H6O 2.C4H63.C4H84.C5H125.C2H4Cl2 3.6.C8H181.CH3OCH32.CH3CCCH34.CH3 CH3 C CH3 CH35.CH36.CH3 C CH3 CH3ClCH2CH2ClCH3C CH319.化合物 A 的相对分子量为 100，与 NaBH4 作用后得到 B，相对分子量为 102，B 的蒸气高温 通过三氧化二X可得相对分子量为 84 的化合物 C,C 臭氧分解后得到 D 和 E,D 能发生碘仿反应， 而 E 不能。是根据以上化学反应和 A 的如下V图数据，推测 A 的结构，并写出各步反应式。 A 的 IR: 1712cm-1 1383cm-1 1376cm-1A 的 NMR: δ 峰型 1.00 三 1.13 双 2.13 四 3.52 多第 - 81 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 峰面积 氢数比 7.1 3 13.9 6 4.5 2 2.3 1解：化合物 C 为烯烃：C6H12 化合物 B 为醇: C6H14O A 为酮。其结构为： δ 2.13 两个氢四重峰 δ 1.00 三个氢 三重峰CH3 CH3CH2 C O IR1712cm--1 CH CH3δ 1.13 六个氢两重峰δ 3.52 一个氢多重峰CH3 CH3 CH2 CH OH (B) CHCH3各步反应式如下：CH3 CH3 CH2 C O (A) H2O CH3 CH3CH2CH=CCH 3 (C) O3 CHCH3 H2,CatZn,H 2OCH3CH2CHO (E)+CH3COCH 3 (D)第 - 82 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第十三章1.用系统命名法命名下列化合物： 解：1. CH 3(CH 2)4COOH羧酸及其衍生物2.CH 3CH(CH 3)C(CH 3)2COOH3.CH 3CHClCOOH己酸4.2，2，3－三甲基丁酸2－氯丙酸6.COOH5.CH2=CHCH 2COOHCOOH2－萘甲酸7. 8.3－丁烯酸环己烷甲酸CH2COOH HOOC COOH9.CH3COOCH 3对甲基甲酸甲酯10. 11.对苯二甲酸1－萘乙酸(CH 3CO) 2OCH3CO O CO12.HCON(CH 3)2乙酸酐2－甲基顺丁烯二酸酐14.N,N-2－甲基甲酰胺O2N13.COOH O 2N3，5－二硝基苯甲酸CO NH CO邻苯二甲酰亚胺16.15.CH3 CH3CHCHCOOH OHOH COOH2－甲基－3－羟基丁酸1－羟基－环己基甲酸2.写出下列化合物的构造式: 解： （1）草酸（2）马来酸（3）肉硅酸（4）硬脂酸第 - 83 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案HOOCCOOHH C COOH H C COOHCH=CHCOOHCH3(CH 2)16COOH（5）α －甲基丙烯酸甲酯（6）邻苯二甲酸酐（7）乙酰苯胺 （8）过氧化苯甲酰胺CH3 CH2=C COOCH 3CO O CONHCOCH 3O O C OO C（9）ε －己内酰胺（10）氨基甲酸乙酯（11）丙二酰脲O C NH C C NH O O（12）胍CO NHH2NCOOC 2H5H2N C NHNH2（13）聚马来酸酐（14）聚乙酸乙烯脂[ CH2 CH ]n O C CH3 OCO OCOn3.写出分子式为 C5H6O4 的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那 些容易生成酸酐： 解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。 其中 2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。HOOC CH=CHCH 2 COOH CH3 C COOH HOOC C CH3H C COOH2－戊烯－1，5－二酸； 2－甲基－顺丁烯二酸；H C COOH2－甲基－反丁烯二酸4. 比较下列各组化合物的酸性强度： 醋酸， 丙二酸， 解： 先写出分子式，然后判断 草酸， 苯酚， 甲酸第 - 84 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3COOH ,HOOCCH 2COOH ,HOOCCOOH,OH ,HCOOH OHHOOCCOOH&HOOCCH 2COOH&HCOOH&CH3COOH&2.C6H5OH , CH3COOH , F3CCOOH COOH2F3CCOOH ,3ClCH 2COOH , C2H5OH C6H5OH解：3.& ClCH COOH & CH COOH &COOH COOH&OHC2H5OH OHNO2NO2解：COOHCOOHCOOHOHOH&NO2&NO2&&5. 用化学方法区别下列化合物: （1）乙醇，乙醛，乙酸 解： 先用碘仿反应，后用吐伦试剂。 （2）甲酸，乙酸，丙二酸 解： 先用吐伦试剂，后进行加热，丙二酸可放出二氧化碳。 （3）草酸，马来酸，丁二酸 解： 先用溴水进行试验，后进行高锰酸钾试验。4, （4）COOH OHCOOHCH2OH解： 先用三氯化铁进行试验，后进行氢氧化钠试验，苯甲酸可溶于氢氧钠。第 - 85 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案（5）乙酰氯，乙酸酐，氯乙烷解：用硝酸银进行试验，乙酰氯立即生成氯化银沉淀，乙酸酐不反应，氯乙烷后加热才有氯化银沉淀生成。6.写出异丁酸和下列试剂作用的主要产物： 解：1.Br2/PCH3 CH3CHCOOH CH3Br2/PCH3 CH3CCOOH Br CH3 CH3CHCH 2OH CH3 CH3CHCOCl2.LiAlH 4/H2OCH3CHCOOH CH3 CH3CHCOOHLiAlH 4/H2O3.SOCl 2SOCl 24. 5. 6. 7.(CH 3CO) 2O/ PBr 3 CH3CH2OH/H 2SO4 NH3/CH3 (CH 3CO) 2O/ CH3CHCOOH CH3 CH3CHCOOH CH3 CH3CHCOOH CH3 CH3CHCOOH PBr 3CH3 ( CH3CHCO) 2 O (CH 3)2CHCOBr+CH3COOHCH3CH2OH/H 2SO4 NH3/(CH 3)2CHCOOC 2H5(CH 3)2CHCONH 27. 分离下列混合物：CH3CH2COCH 2CH3 , CH3CH2CH2CHO NaOHaq CH3CH2CH2COONa OH CH3CH2CH2CHSO 3Na NH23NHOH HCl第 - 86 - 页 共 96 页,CH3CH2CH2CH2OH ,CH3CH2CH 2COOH解： CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CH3CH2COCH 2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CH3CH2COCH 2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2COCH 2CH3HClCH3CH2CH 2COOHH+,H 2OCH3CH 2CH2CHOCH3CH2CCH 2CH3 NNHOHCH3CH 2COCH 2CH3 有机化学课后习题答案 CH3CH2COCH 2CH3 ,CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CH3CH2COCH 2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CH3CH2COCH 2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2COCH 2CH3CH3CH2CH2CHO NaOHaq,CH3CH2CH2CH2OH ,CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2COONa OH CH3CH2CH2CHSO 3Na NH23NHOHHClCH3CH2CH2COOHH+,H2OCH3CH2CH2CHOHCl CH3CH2CCH 2CH3 NNHOHCH3CH2COCH 2CH38. 写出下列化合物加热后生成的主要产物： 解：1， 2－甲基－2－羟基丙酸(CH 3)2CCOOH OH CH3 CH3 C OO C O C OCCH3 CH32， β －羟基丁酸CH3CHCH2COOH OH CH3CH3CH=CHCOOH CH3 O C O3， β －甲基－γ －羟基戊酸 4， δ －羟基戊酸CH3CHCHCH 2COOH OH HOCH 2CH2CH2CH2COOHC OO HCOOH+5， 乙二酸HOOCCOOHCO29. 完成下列各反应式（写出主要产物或主要试剂）第 - 87 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案1.CH3CH2CN (D) P2O5(A)H2O,H + NH3 (E) NH3 (C)CH3CH2COOH (B) CH3CH2COCl (G) CH3CH2CHO H2,Pd/BaSO 4 SOCl 2CH3CH2CONH 2 (F) NaOBr,NaOH CH3CH2NH22. 1.C2H5MgBr H3O+2OH C2H5PBr 31.Mg,(C 2H5)2 O + 2. CO 2,H 3OC=OC2H5 COOH2,3. ClC OClNH3H2NC ONH2H2N C ONH2 H2N C O NH C O NH24.C=ONaCN,H 2SO4 O C OOH CN O C OH3O+OH COOH10. 完成下列转变：1.CH3CH2COOH CH3CH2COOH NaCN [H]CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2OH H3O+ PBr 3 CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CN Cl2/PCH3CH2CH2COOH2.CH3CH2CH2COH CH3CH2CH2COOH KMnO 4,H+CH3CH2COOH CH3CH2CHCOOH Cl CH3CH2COOH-OHCH3CH2CHCOOH OH3.C=CH 2CH2COOH第 - 88 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案C=CH 2+HBrROORCH2BrMg,(C 2H5)OCH2MgBr1,CO 2 2,H3OCH2COOH4.CH3COCH 2CH2CBr(CH 3)2CH3COCH 2CH2C(CH 3)2COOHCH3COCH 2CH2CBr(CH 3)2 Mg,(C 2H5)O OHOCH 2CH2OH/H +O O CH3CCH 2CH2CBr(CH 3)21.CO 2 + 2. H3OCH3 O CH3C CH2CH2CMgBr CH3CH3COCH 2CH2C(CH 3)2COOH11. 试写出下列反应的主要产物： 解：1.CH2CH2COOH CH2CH2COOHP2 O5CO O CO2.C COOC 2H5+C COOC H 2 5 H2SO4COOC 2H5 COOC 2H53.+NaCr 2O7COOH COOH4. +KMnO 4 COOHH+COOH5.18C OOH+CH3OHH+ C OCH 3 O+H2O186． （R）－2－溴丙酸 +(S)－2－丁醇H +/S第 - 89 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案Br CH3 H H+ Br CH3 C H O C2H5 O CH3 H7. 8.OH COOH+CH3CH2 HCH3CH3CH2COONa O CH2 CH2 C C+CH3CH2CH2COCl2CH3CH2CH2CO O CCH 2CHCH 3 O C2H5OC CH2CH2COC 2H5 O OO O+C2H5OH9.CH3+-NaOBrOHCH3 NH2CONH 210.CONH 2+P2O5CN12. 预测下列化合物在碱性条件下水解反应的速度顺序1.CH3COOCH 3 HCOOCH 3& CH COOCH & CH COOC H & CH COOCH(CH ) & CH COOC(CH )3 3 3 2 5 3 3 3 3CH3COOC 2H5CH3COOCH(CH 3)3CH3COOC(CH 3)3 HCOOCH 33 3解：酯的羰基上亲核加成－消除反应活性由诱导效应和立体效应决定，也由离去基团的离 去能力来决定，离去基团离去能力越强活性越强。离去基团的离去能力与其碱性强度成反比， 碱性越强越不易离去，因为碱性强度顺序为：CH3O-&C2H5O-&(CH 3)2CHO -&(CH 3)3CO-第 - 90 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案2.COOCH 3COOCH 3COOCH 3COOCH 3NO2Cl COOCH 3 COOCH 3 COOCH 3OCH 3 COOCH 3&解：&Cl&OCH 3NO213. 由指定原料合成下列化合物（无机原料可任选）（1）乙炔 （2）异丙醇 （3）甲苯丙烯酸甲酯α -甲基丙酸 苯乙酸（用两种方法）Hg ++, H2SO 4 HCN OH CH 3CHCN解：CH CH+H2OCH 3CHOCH 3OH,H 2SO 4CH 2=CHCOOCH 3CH 3CHCH 3 OH CO 2PBr 3CH 3CHCH 3 BrMg,(C 2H5)2O(CH 3)2CHMgBrH2O,H +(CH 3)2CHCOOHCH 3Cl 2 hvCH 2Cl NaCNCH 2CN H2O,H +CH2COOHCH 3Cl 2 hvCH 2Cl Mg,(C 2H5)2OCH 2MgClCO2H2O,H +CH 2COOH（4）由丁酸合成乙基丙二酸第 - 91 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH2CH2COOH CH3CH2CHCOOH CN（5）乙烯Cl2,P H2O,H +NaCN CH3CH2CHCOOH Cl CH3CH2CHCOOH COOHβ －羟基丙酸CH2=CH 2 H2O,H ++HOCl HOCH 2CH2COOHHOCH 2CH2ClNaCNHOCH 2CH2CN6．对甲氧基苯甲醛α －羟基对甲氧基苯乙酸CHOHOCHCOOHOCH 3 CHO NaCN HOOCH 3 CHCN H2O,H + HO CHCOOHOCH 3OCH 3OCH 3（7）乙烯CH2=CH 2 Cl2,P [O]α －甲基－β －羟基戊酸（用雷福马斯基反应）CH3CHO HCN CH3CHCN OH H2O,H + CH3CHCOOH OH Zn,C 6H6 CH3CHCOOC 2H5 ZnClCH3CHCOOH ClC2H5OH,H +CH3CHCOOC 2H5 ClCH2=CH 2+CO+H2CatCH3CH2CHO CH3 CH3CH2CHCHCOOH OHCH3CHCOOC 2H5 ZnClH2O,H +（8）对甲氧基苯乙酮和乙醇β －甲基－β －羟基对甲氧基苯丙酸乙酯第 - 92 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CCH 3 O CH3O [O],C2H5OH CH3O Cl2,PCH3 C CH2COOC 2H5 OHC2H5OH Zn,C 6H6CH3COOHClCH 2COOHC2H5OH,H + CCH 3 OClCH 2COOC 2H5ClZnCH 2COOC 2H5+H2O,H+CH3O CH3 C CH2COOC 2H5 OH CH3Oβ －羟基环戊烷乙酸Cl2,P ClCH 2COOH C2H5OH,H + ClCH 2COOC 2H5（9）环戊酮，乙醇C2H5OH Zn,C 6H6 [O] CH3COOHClZnCH 2COOC 2H5 ClZnCH 2COOC 2H5 H2O,H + OH CH2COOHC=O14.在 3－氯己二酸分子中所含两个羧基中那个酸性强？解：HOOCCH 2CHCH2CH2COOH酸性强Cl因为这个羧基离吸电基团氯原子距离近。15.下列各组物质中，何者碱性较强？试说明之 解：1.CH3CH2OCH3CH2O-CH3COO CH3COO CH3CH2COO ClCH 2CH2COOH CH3COOH&& CH CH OH3 2 3 22.ClCH 2CH2COO -CH3CH2COO -&ClCH 2CH2COO -& CH CH COOH第 - 93 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案3.ClCH 2CH2COO ClCH 2CH2COO -CH3CHCOO Cl&CH3CHCOO Cl F2CHCOO -4,FCH 2COO FCH 2COO -& &F2CHCOO CH3CH2COO HC CCH 2COO -5.HCCCH 2COO -CH3CH2COO -原因是：共轭酸的酸性越强，其碱性越弱。 16.水解 10Kg 皂化值为 183.5 的油脂，问需要多少公斤氢氧化钾？ 解：需要氢氧化钾数为：(183.5/1000)×10Kg=1.835Kg 17. 化合物(A)的分子式为 C7H12O4,已知其为羧酸， 依次与下列试剂作用： ①SOCl2 ②C2H5OH ③ 催化加氢（高温）④与浓硫酸加热 ⑤用高锰酸钾氧化后，得到一个二元酸（B）,将（B）单 独加热则生成丁酸，试推测（A）的结构，并写出各步反应式。 解：化合物（A）的结构式及各步反应如下：(A):CH 2COOH CH3CH2CHCH 2COOH SOCl 2COOH (B): CH 3CH2CHCOOH C2H5OHCH2COOH CH3CH2CHCH 2COOH CH 2COOC 2H5 CH3CH2CHCH 2COOC 2H5 H2SO 4CH2COCl CH3CH2CHCH 2COCl CH2CH2OHH2,CatCH3CH2CHCH 2CH2OH KMnO 4 COOH CH3CH2CHCOOHCH=CH 2 CH3CH2CHCH=CH 2CH 3CH2CH2COOH+CO218.化合物（A）的分子式为 C4H6O2,它不溶氢氧化钠溶液，和碳酸钠没有作用，可使溴水褪色。 它有类似于乙酸乙酯的香味。 （A）与氢氧化钠溶液共热后变为 CH3COONa,和 CH3CHO。另 一化合物（B）的分子式与（A）相同。它和（A）一样，不溶于氢氧化钠，和碳酸钠不作用。 可使溴水褪色，香味于（A）类似，但（B）和氢氧化钠水溶液共热后生成醇，羧酸盐，这种第 - 94 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 盐用硫酸酸化后蒸馏出的有机物可使溴水褪色，问（A）,(B)为何物？ 解：(A): (B): CH3COOCH=CH 2 CH2=CHCOOCH 3 H2O,NaOH Br2 H2O,NaOH Br2 CH3COO +CH3COOCH=CH 2 CH3COOCH=CH 2 CH2=CHCOOCH 3 CH2=CHCOOHCH3CHOCH3COOCHCH 2Br Br CH3OH BrCH 2CHCOOH Br+CH2=CHCOO -H2SO419.化合物（A）的分子式为 C5H6O3,它能与乙醇作用得到两个互为异构的化合物（B）,(C),(B) 和(C)分别与二氯亚^作用后再加入乙醇， 则两者都得到同一化合物 （D） ,试推测 （A） ,(B),(C),(D) 的结构。解： (A):CH 3CH CH 2C CO O OC2H5OHCH 3 CHCOOC 2H5 CH 2COOH CH 3CHCOOH CH 2COOC 2H5(B)(C)SOCl 2CH 3CHCOOC 2H5 CH 2COCl CH 3CHCOCl CH 2COOC 2H5C2H5OHCH 3CHCOOC 2H5 CH 2COOC 2H5(D)20.写出与下列核磁共振谱相符的化合物的构造式。 （1）分子式为 C4H8O2，核磁共振谱图见本书 349 页。 （2）分子式为 C4H8O2，核磁共振谱图见本书 349 页 （3）分子式为 C4H8O2，核磁共振谱图见本书 349 页 解：第 - 95 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案1, 2, 3,HCOOCH 2CH2CH3 CH3CH2COOCH 3 CH3COOC 2CH3第十四章――第二十章无答案第 - 96 - 页 共 96 页
徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案_工学_高等教育_教育专区。有机化学课后习题答案 第一章 无课后习题 有机化合物的结构和性质 第二章 1....徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案 隐藏&& 有机化学课后习题答案 09 化工 3 班制作 QQ
第一章 有机化合物的结构和性质 无课后习...徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案_理学_高等教育_教育专区。课后习题答案有机化学课后习题答案 第一章 有机化合物的结构和性质 第二章 1....(4) CH C CH3 3 CH3 -7- 第 页共 105 页 有机化学课后习题答案 第三章 烯烃 1.写出烯烃 C6H12 的所有同分异构体,命名之,并指出那些有顺反异构体。...徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案_理学_高等教育_教育专区。有机化学课后习题答案 第一章 无课后习题 有机化合物的结构和性质 第二章 1....徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案1_工学_高等教育_教育专区。有机化学课后习题答案 第一章 无课后习题 有机化合物的结构和性质 第二章 1...徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案_理学_高等教育_教育专区。化学答案有机化学课后习题答案 第九章 卤代烃 1.命名下列化合物。 CH2Cl2CH2CH...有机化学第二版__徐寿昌_课后答案_理学_高等教育_教育专区。大学基础课程-有机化学答案徐昌寿编《有机化学》第二版习题参考答案第二章 1、用系统命名法命名下列...《有机化学》徐寿昌课后... 10页 2下载券 有机化学课后习题答案(徐... 132...有机化学 徐寿昌第二章 烷烃 一、用系统命名法命名下列化合物: 1.(CH 3)2...有机化学第二版徐寿昌课后答案全解_工学_高等教育_教育专区。徐昌寿编《有机化学》第二章 1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,3,3,4-四甲基戊烷 (2)3-...
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徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案
有机化学课后习题答案第一章 无课后习题有机化合物的结构和性质第二章1.用系统命名法命名下列化合物：1.(CH 3)2CHC(CH 3)2 2.烷烃CH3CH2CHCHCH 2CH2CH3CH3 CHCH 32，3，3，4－四甲基戊烷CH3 CH(CH 3)23－甲基－4－异丙基庚烷2 1 7 83.CH3CH2C(CH 3)2CH2CH34.CH3 CHCH 3 6 CH3CH2CHCH 2CH2CCH 2CH33 4 5CH2CH3CH33，3－二甲基戊烷6 5. 7 5 3 2 42，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷6. 12，5－二甲基庚烷7.2－甲基－3－乙基己烷8. 6 7 3 5 4 2 12，4，4－三甲基戊烷 2.写出下列各化合物的结构式： 1．2，2，3，3－四甲基戊烷2－甲基－3－乙基庚烷 2，2，3－二甲基庚烷CH3 CH3 CH3 C C CH2CH3 CH3 CH33、 2，2，4－三甲基戊烷CH3 CH3 C CHCH 3 CH3 CH3CH3 CH3CHCHCH 2CH2CH2CH3 CH34、2，4－二甲基－4－乙基庚烷CH3 CH3 CH3CHCH 2CCH 2CH2CH3 CHCH 35、 2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷第 - 1 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH3CHCHCH 2CH2CH3 CH2CH37、甲基乙基异丙基甲烷CH3CH2CHCH 2CH3 CH2CH38、乙基异丁基叔丁基甲烷CH3CHCH(CH 3)2 CH2CH3CH3CH2CHC(CH 3)3CH2CHCH 3 CH30 0 0 03.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子1 1 1.010 03020CH3 CCH3 C4CH320CHCH2040 021CH2CH31CH2CH3 1CH3 1 CH340202. 10CH3CH(CH 3)CH 2C(CH 3)2CH(CH 3)CH 2CH3301020103010104.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。1.2－乙基丁烷 正确：3－甲基戊烷 2，4－2 甲基己烷 正确：2，4－二甲基己烷 3－甲基十二烷 正确：3－甲基十一烷 4－丙基庚烷 正确：4－异丙基辛烷 4－二甲基辛烷 正确：4，4－二甲基辛烷 1,1，1－三甲基－3－甲基戊烷 正确：2，2，4－三甲基己烷2.3.4.5.6.5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列： (1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (5) (3) 2－甲基庚烷(4) 正戊烷2－甲基己烷解：2－甲基庚烷&正庚烷& 2－甲基己烷&2，3－二甲基戊烷& 正戊烷第 - 2 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子 的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。 ） 6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式 表示能峰、能谷的构象。 （1） CH 3-CH3能 量旋转角度：00 （2） (CH3)3C-C(CH3)36001200CH3 CH3CH3能 量CH3 CH3CH3 CH3CH3 CH3 CH3CH3 CH3旋转角度：0 0 （3）CH3CH2 -CH3H CH36001200CH3 H H H HH H HHH能峰能谷7.用 Newmann 投影式写出 1，2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 解：Br H H Br对位交叉式构象H HBr Br H HH H全重叠式构象第 - 3 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 最稳定 最不稳定 8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构? 解： 1．H 3C H H Cl CH3 ClCH3 H3C ClH CH3 C2H5 H CH3不等同， 构象异构H ClH等同2．CH3 HC 2H 5 H CH3 C 2H 5C 2H 53．CH3 ClH Cl CH3 HCH3 HCH3 Cl Cl H不等同， 构象异构4．CH3CH3 HC2H5HHC2H5不等同， 构造异构C2H5 H不等同， 构造异构H5．CH3CH36等同化合物9.某烷烃相对分子质量为 72，氯化时（1）只得一种一氯化产物， （2）得三种一氯化产物， （3） 得四种一氯化产物， （4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的构造式。 解: 设有 n 个碳原子： 12n+2n+2=72,n=5 (1) 只有一种氯化产物CH3 CH3 C CH3 CH3(2) 得三种一氯化产物CH3CH2CH2CH2CH3第 - 4 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 (3) 得四种一氯化产物CH3 CH3 CH CH2CH3(4) 只得两种二氯化产物CH3 CH3 C CH3 CH310. 那一种或那几种相对分子量为 86 的烷烃有： （1）两个一溴代产物 （3）四个一溴代产物 （2）三个一溴代产物 （4）五个一溴代产物解：分子量为 86 的烷烃分子式为 C6H14CH3CH3（1） 两个一溴代产物CH3 CH CH CH3 CH3（2）三个一溴代产物CH3C CH3CH2CH3CH3（3）四个一溴代产物 （4）五个一溴代产物CH3CH2 CH CH2CH3 CH3 CH3 CH CH2CH2CH312. 反应 CH3CH3 + Cl2CH 3CH2Cl 的历程与甲烷氯化相似，（1） 写出链引发、链增长、链终止各步的反应式； （2） 计算链增长一步△H 值。 解：链引发：Cl2光或热2 Cl ?链增长：CH3CH3 + ? Cl CH3CH2? 链终止：2Cl? + Cl 2 Cl2CH3CH2? + HCl CH3CH2Cl + Cl?CH 3CH2? + ?Cl 2CH 3CH2? （2）CH3CH3 + ?ClCH3CH2Cl CH 3CH2CH2CH3 CH3CH2? + HCl -431 Jk/mol+435Jk/mol △H1=+4 Jk/mol第 - 5 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH 3CH2? + Cl2 +243 Jk/mol △H=△H1 + △H 2= -104 Jk/mol 13. 一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤： C l2 Cl? + CH4 H?+Cl2 (1) 计算各步△H 值： (2) 为什么这个反应历程比 2.7 节所述历程可能性小？ 解： (1) △H1＝+243 Jk/mole △H2＝435-349＝+86 Jk/mole △H3＝243-431＝-188Jk/mol (2) 因为这个反应历程△H2＝435-349＝+86 Jk/mole 而 2.7 节 CH3CH3 +435Jk/mol + ? Cl CH3CH2? + HCl -431 Jk/mol △H1=+4 Jk/mol 2Cl? CH3Cl + H? HCl + ?Cl △H 1 △H2 △H3 CH3CH2Cl -349 Jk/mol + ? Cl △H2=-106 Jk/mol△H2 〉△H1，故 2.7 节所述历程更易于进行。 14. 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序： （1） . 3 CH （3） . 3CHCH2CH3 CH 解： （4）&（2）& （3）&（1） 。 （2）. CH3CHCH2CH3. （4） CH C CH 3 3 CH3第 - 6 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第三章 烯烃1．写出烯烃 C6H12 的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。 CH2=CHCH2CH2CH2CH3 CH3CH=CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH=CHCH2CH3CH3 CH2=CCH2CH2CH31-己烯 2-己烯 3-己烯 2－甲基－1－戊烯 有顺反异构 有顺反异构 有顺反异构CH3 CH3C=CHCH2CH32－甲基－2－戊烯有顺反异构CH3 CH3CHCH=CHCH3CH3 CH3CHCH2CH=CH24－甲基－2－戊烯有顺反异构4－甲基－1－戊烯CH3 CH2=CHCHCH2CH3CH3CH=C CH2CH3 CH33－甲基－1－戊烯有顺反异构3－甲基－2－戊烯有顺反异构CH2=CCHCH32，3－二甲基－1－丁烯CH3CH3CH3C=CCH3 CH3CH32，3－二甲基－2－丁烯CH3 CH3 C CH3 CH=CH23，3－二甲基－丁烯2．写出下列各基团或化合物的结构式： （1） 乙烯基 （3） 烯丙基 CH2=CHCH2=CHCH2（2）丙烯基 （4）异丙烯基 CH3CH=CH-CH3C=CH2第 - 7 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （5）4－甲基－顺－2－戊烯H C=C CH3 CH3 CH CH3 HCH3CH2 C CH3 CH3 C CH2CH3CH(CH3)2 C=C CH3 CH2CH2CH3（6） （E）-3,4-二甲基－3－庚烯（7） （Z）-3-甲基－4－异丙基－3－庚烯 CH3CH23．命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）Z-E 名称： (1)CH3CH2CH2 C=CH2 CH3CH22－乙基－1－戊烯(2)CH3CH2 CH2 CH3CH3 C=C CH2CH3CH3（E）-3,4-二甲基－3－庚烯(3)Cl CH3CH CH3(E)-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯C=C CH2CH3F(4)Cl C=C Br（Z）-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯I(5) (6)CH3 H C 2H 5 H CH3 C=C H CH CH2CH33反－5－甲基－2－庚烯 （E）－3，4－二甲基－5－乙基－3－ 庚烯(7)n Pr C=C i PrEt Me（E）－3－甲基－4－异丙基－3－庚 烯 （E）－3，4－二甲基－3－辛烯(8)Me C=C n BtEt Me5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和 Z,E 两 种命名法命名之。第 - 8 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案H CH3 C=C H H C=C CH2CH3 H顺，顺－2－4－庚二烯 （Z,Z）－2－4－庚二烯 顺，反－2－4－庚二烯 （Z,E）－2－4－庚二烯H CH3 C=C HCH3 C=C H HCHCH3 HC=CHH CH2CH3 C=C H反，顺－2－4－庚二烯 （E,Z）－2－4－庚二烯CH3 C=C H HH H C=C CH2CH3反，反－2－4－庚二烯 （E,E）－2－4－庚二烯6．3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：H2/Pd C CH3 CH3CH CCH2CH3 Br OH CH3 CH3CH=CCH2CH3 Cl2 (低温） CH3 CH3CH CCH2CH3 Cl 稀冷KMnO4 Cl CH3 CH3CH OH CCH2CH3 OH CH3 CH3CH2CHCH2CH3HOBr(H2O + Br2)H2O2 B2H6/NaOHCH3 CH3CH CHCH2CH3 OHO3 锌粉-醋酸溶液CH3CHO+CH3CCH2CH3 OHBr/过氧化物CH3 CH3CH CHCH2CH3 Br第 - 9 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为： 中间体分别是：CH3CH2++CH3CHCH3+CH3 CH3CCH3+中间体稳定性：CH3CH2+& CH3CH CH3+&CH3 CH3CCH3+反应速度顺序为：CH3CH2+& CH3CH CH3&CH3 CH3CCH3+8．试以反应历程解释下列反应结果:(CH3)3CCH=CH2+H2OH+ 加热，加压(CH3)3CCHCH3 + (CH3)2CCH(CH3)2 OH+OH解：反应历程：CH3 (CH3)3CCH=CH2 + H+ CH3 OH2 CH3 C CH3 CH CH3 H++CH3 CCH CH3+H2OCH3 CH3 CH3 C CH CH3 CH3 OH CH3 CH3 CH3 C+CH3 + CH3 C CH CH3 CH3 CH3CH3 CH3 C CHCH3 OHCH3 CH3 H2O CH3 C CHCH3 +OH2CHCH39．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构：CH3CH2CHO ， HCHO CH3CH2CH=CH2CH3CH2 CCH3 ， CH3CHO OCH3 CH3CH2 C=CHCH3CH3CHO,CH3 CH3CHO C O， CH2 CHOCH3CH=CH CH2 CHCH3 C CH310．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物：第 - 10 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案（1） 2－溴丙烷CH3CH=CH2 + HBrCH3CHCH3 Br（2）1－溴丙烷 （3） 异丙醇CH3CH=CH2 + HBr ROORCH3CH=CH2+CH3CH2CH2BrCH3CHCH3 OHH2OH+（4） 正丙醇CH3CH=CH2（5） 1，2，3 －三氯丙烷 (6) 聚丙烯腈B2H6NaOH,H2O2500 0CCH3CH2CH2OHCl2 CH2CHCH2 Cl Cl Cl[CH2 - CH ]n CNCH3CH=CH2 + Cl2ClCH2CH=CH20 CH3CH=CH2 + NH3 470 C CH2=CHCN(7) 烷环氧氯丙CH3CH=CH2+ Cl2 ClCH2 CH CH2Cl OHClCH2CH=CH2 HOCl Ca(OH)2 ClCH2 CH O CH211．某烯烃催化加氢得 2－甲基丁烷，加氯化氢可得 2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在 锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反应式: 解：由题意得：CH3 CH3CHCH2CH3 Cl HCl A O3 H2CH3 CH3CHCH2CH3Zn/CH3COOH/H2O CH3 C CH3 +CH3CHO OCH3 C =CHCH3则物质 A 为： CH312．某化合物分子式为 C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下 水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。第 - 11 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH3解：该烯烃结构式为： CH3CH2C=CCH2CH3 13．某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物 的结构式。 解：该化合物的结构式为： CH3CHCH=CHCH2CH3 14．某化合物（A）分子式为 C10H18,催化加氢得(B),（B）的分子式为 C10H20,化合物（A）和过 量高锰酸钾作用得到下列三个化合物，写出（A） 的结构式。CH3C CH3OCH3 C CH2CH2 C O OOHCH3 C OOH解：化合物 A 的结构式可能是（1）或（2） ：CH3 CH3 （1） CH3 C C CH3 CH2CH2C=CHCH3（2）CH3 CH3CH=C CH2CH2CH=C CH315．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成？ 解：合成路线如下：CH3CH=CH2 + Cl2500 C0ClCH2CH=CH2 Br2 ClCH2 CH CH2 Br Br第 - 12 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第四章 炔烃、二烯烃、红外光谱2. 用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。 （1） (CH3)3C C CCH2CH3 2，2－二甲基－3－己炔 （乙基叔丁基乙炔） （2） HCCCH2Br3－溴－1－丙炔（3）H2CC HCCH1－丁烯－3－炔 1－己烯－5－炔 2－氯－3－己炔（4） CH2=CHCH2CH2C CH （5） CH3CH C CCH2CH3 Cl （6）CH=CH2 CH3C C C=CHCH2CH34－乙烯基－4－庚烯－2－炔（7） 3．写出下列化合物的构造式。 （1） 4－甲基－1－戊炔1，3，5－己三烯CH3 CH CCH2CHCH3CH3 CH C C=CHCH3（2）3－甲基－3－戊烯－1－炔（3） （4） （5）二异丙基乙炔 1，5－己二炔 异戊二烯(CH3)2CHCCCH(CH3)2 C CHCH C CH2 H2CCH3 CH2=C CH=CH2CH（6）丁苯橡胶CH2 CHCH2CH2CHn（7）乙基叔丁基乙炔CH3CH2 CCH3 C C CH3 CH3第 - 13 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 4．写出 1－丁炔与下列试剂作用的反应式。CH3 C CH2CH3 CuC CCH2CH3 CuCl Ag(NH3)2OH AgC CCH2CH3 CH Br2 H C=C Br5．完成下列反应式。热KMnO4溶液 2CH3COOH Br CH3 CHCH CH3 Br C C CH3O H2O HgSO /H SO 4 2 4 KMnO4 CCH CH2 3CO2+CH3CH2COOHH2 Pt Br CH3CH2CH2CH3CH2CH3H2/Pa-BaSO4 CH3 C C CH3 喹啉CH3CH=CHCH3Br2/CCl42 KOH醇H2SO4,H2O,HgSO4 CH3CH3C CH2CH3 OAgNO3氨溶液不反应6．以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。CH3C CNa Na CH HBr CCH3 H2 HgSO4,H2SO4 H2O CH3COCH3 （1） Br CH3CHCH3 （2）LindlarBr CH3 C CH3 CH3C CCH2CH2CH3 H2/Pt CH3CH2CH2CH2CH2CH3 （5） BrCH2=CHCH3 1. B2H6, 2.H2O2,NaOH CH3CH2CH2OH （3） HBr/ROORHBr（4）CH3CH2CH2Br7．完成下列反应式。CHO （1） （2） CO O CO CN （3） （4） [ CH2C=CHCH2] n Cl8．指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。第 - 14 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （1）CH2=CH=CH2 + CH CHCH=CH2（2）2 CH2=CHCH=CH2CH3CN CH3（3） CH2=CCH=CH2 + CH2=CHCN9．以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。CH CH+H2 Lindlar CH2=CH2 CH NaHBrCH3CH2Br CH CCH2CH3（1）CH CH+NaCH3CH2BrHgSO4,H2SO4,H2OCH3COCH2CH3H2/PtCH3CH2CHCH3 OHCl（2） CH3CHC CH+2 HClCH3CH2 C CH3 Cl（3） CH3CH2CH=CH2 + HBr ROORCH3CH2CH2CH2Br10．以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。CH CNa + CH3CH2CH2CH2Br CH CCH2CH2CH2CH3（1）HgSO4,H2SO4,H2O OCH（2）CNa + CH2=CHCH2BrCHCCH2CH=CH2CH2=CHCH=CH2 HgSO4,H2SO4,H2O CH3CCH2CH=CH2 O OCN CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCN（3）Cl2Cl ClCN第 - 15 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 11．用化学方法区别下列各组化合物。 （1）乙烷、乙烯、乙炔 乙烷 Br2/CCl4 硝酸银氨溶液 （2）CH3CH2CH2C 三 CH 和 CH3C 三 CCH3 解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位 1－丁炔。 12．试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。 解： （1）将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。 （2）将混合物进行 Lindlar 催化加氢，则乙炔变为乙烯。 13．解： （1）1，2－加成速度比 1，4－加成速度快。因为 1，2－加成生成的中间体稳定，说 明活化能抵，反应速度快。 1，2－加成生成的中间体正碳离子为 P-л 共轭和有三个 C-H 键与其超共轭，而 1，4－加 成的中间体比其少三个 C-H 键超共轭。 不变 乙烯 褪色 不变 乙炔 褪色1，2加成 CH2=CHCH=CH2 HBrCH3CHCH=CH2+Br-Br CH3CHCH=CH21，4加成 CH CH=CHCH 3 2+Br-CH3CH=CHCH2Br（2）1，2－加成产物有一个 C-H 键与双键超共扼，而 1，4－加成产物有五个 C-H 键与双键 超共扼。与双键超共扼的 C-H 键越多，产物越稳定。 14．解： 低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为 1，2－加 成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比 1， 2－加成稳定。 15．解：10mg 样品为 0.125mmol，8.40mL 氢气为 0.375mmole。可见化合物分子中有三个双 键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为： CH2=CHCH=CHCH=CH2 ；分子式：C6H8 ；1，3，5－己三烯。第 - 16 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第五章1. 命名下列化合物： （1）CH3脂环烃（2）CH=CH2CH CH3 CH3CH31－甲基－3－异丙基－1－环 己烯 （3） CH （4） CH2CH3 3CH31－甲基－4－乙烯基－1，3－ 环己二烯 CH3CH31， 2－二甲基－4－乙基环戊烷 （5） （6）CH33， 7－三甲基双环[4.1.0] 庚 7， 烷CH31，3，5－环庚三烯 （7） 5－甲基双环[2.2.2] -2-辛烯螺[2.5]-4-辛烯 2．写出下列化合物的结构式。 （1） 1，1－二甲基环庚烷CH3 CH3（2）1，5－二甲基环戊烯CH3 CH3（3） 1－环己烯基环己烯（4）3－甲基－1，4－环己二烯 CH3（5） 双环[4.4.0]癸烷（6）6.双环[3.2.1]辛烷（7） 7.螺[4.5]－6－癸烯3．写出分子式为 C5H10 的环烷烃的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名之。第 - 17 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH3CH3环戊烷甲基环丁烷1，1－二甲基环丙烷CH3CH3CH3C 2H 5CH3顺－1，2－二甲基环丙烷 反－1，2－二甲基环丙烷 乙基环丙烷4．下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。 解： ， ， （1）（2）（3）化合物无顺反异构体。（4）有顺反异构：CH3CH3CH3 CH3（5）有顺反异构：ClH C=CH CH3ClH C=CCH3 HH C=CHH C=CCH3 HCH3 Cl（6）有顺反异构：ClCl Cl H H H Cl ClCl H H Cl H ClH Cl Cl H Cl HCl Cl H H5．写出下列化合物最稳定构象的透视式。第 - 18 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案(1) CH(CH3)2 (2) CH3 CH2CH3 (3) CH(CH3)2 CH3 CH3 (5) (CH3)3C CH3 (4) C(CH3)3 CH(CH3)26．完成下列反应式。 （1） H2/NiCH3CH2CH2CH3 BrCH2CH2CHCH3 Br CH3CH2CHCH3 ICH3Br2 HI（2）CH3 H2 CH3 CH3 Br2 CH3 O O O HBr CH3COCH2CH2CH2CHO CH3 Br Br BrO3（3）CH2=CHCNCN Br2 Br2BrBrBr COOC2H5CH2=CHCOOC2H5第 - 19 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （4）CH3+CH3 Br Br2 hv7．1，3－丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下 列反应:（1） 化加氢后生成乙基环己烷 （2） 溴作用可加四个溴原子 （3） 适量的高锰酸钾氧化能生成β －羧基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各 步反应式。解：该二聚体的结构及各步反应式如下： H2/NiCH=CH2CH2CH3 Br CHCH2Br Br2 Br2KMnO4Br HOOCCCH2CHCH2CH2COOH COOH8．某烃（A）经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物 2，5－己二酮，试写出该烃可能的 结构式。 解：该烃为 1，2－二甲基环丁烯：CH3 O3 CH39．分子式为 C4H6 的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应:（1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与（B）和（C）反应的溴是（A）的两倍。 （2）者都能与氯化氢反应，而(B) 和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。 （3） （B）和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式为 C4H8O 的化合物。 （4） （B）能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。 试推测化合物（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。Zn,H2OCH3COCH2CH2COCH3解：第 - 20 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案A:B: CH3CH2CCH BrC: CH3CCCH3+Br2 BrCH3CH2C CH3CCH+ 2Br2 +CH3CH2C(Br2)CHBr2 CH3C(Br2)C(Br2)CH3CCH32Br2Cl+HClCH+CH3CH2C CH3C2 HClCH3CH2C(Cl2)CH3 CH3CH2C(Cl2)CH3 CH3CH2CH2CHO CH3CH2CCH3 O CAgCCH3 + 2 HCl CH+CH3CH2C CH3CH2OHgSO4,H2SO4CCH3 + H2O HgSO4,H2SO4 CH +AgNO3CH3CH2CCH3CH2C第 - 21 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第六章单环芳烃1. 写出分子式为 C9H12 的单环芳烃所有的异构体并命名之。CH2CH2CH3 CH(CH3)2 CH3 CH2CH3 C2H5 CH3正丙苯异丙苯2－甲基乙苯3－甲基乙苯CH3CH3 CH3 CH3CH3 CH3CH3C2H54－甲基乙苯 连三甲苯CH3偏三甲苯CH3CH3间三甲苯2．写出下列化合物的结构式。 NO2 NO2C 2H 5COOHNO2间二硝基苯CH3 NO2 NO2C 2H 5C 2H 5Br 对溴硝基苯 OHOH1，3，5－三乙苯CH2Cl对羟基苯甲酸 SO3HNO2INO2NO2Cl2，4，6－三硝基甲苯 3．命名下列化合物。 CH3 C(CH3)3 间碘苯酚 对氯苄氯 3，5－二硝基苯磺酸C 2H 5CH2OHCl叔丁基苯 对氯甲苯NO2对硝基乙苯苄醇第 - 22 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案SO2ClCOOH NO2C12H25CH3NO2SO3NaCH=CHCH3苯磺酰氯（4－甲苯基丙烯） 2， 4－二硝基苯甲酸 对十二烷基苯磺酸钠 1－4．用化学方法区别各组化合物。 （1）溴水 Br2/CCl4,Fe （2）不变 不变CH2CH3褪色不变 褪色CH=CH2CCH溴水 硝酸银氨溶液不变褪色 不变褪色 沉淀5．以构造式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物（一种或几种） 。 （1）C6H5BrBr Br NO2（2）C6H5NHCOOCH3NHCOCH3 NHCOCH3 NO2（3）C6H5C2H5C2H5C2H5 NO2NO2NO2NO2（6）p-CH3C6H4COOHCOOH（4）C6H5COOH（5）o-C6H5(OH)COOCH3COOHCOOH OHCOOH OHNO2NO2 NO2CH3NO2（7）m-C6H4(OCH3)2 （8）m-C6H4(NO2)COOH（9）o-C6H5(OH)Br第 - 23 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OCH3 NO2 OCH3 OCH3 NO2 OCH3 NO2COOHNO2OH BrOH BrNO2NO2（11）对甲苯酚 （10）邻甲苯酚OH CH3 CH3OH NO2OHNO2NO2（12）间甲苯酚OH NO2 OH OH NO2 CH3 CH3CH3CH3 NO26.完成下列反应式。 解：CH3 (1)+ CH3ClCH3 2HSO3ClAlCl3SO2ClCH(CH3)2 (2)+COOHCH3CH2CH2ClAlCl3KMnO4,H2SO4CH3 (3) Cl2/hvCH2Cl AlCl3 CH2C2H5 (4)+C2H5 3H2 Pt第 - 24 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 7．指出下列反应中的错误。 解： （1）正确反应：CH3 CH3CH2CH2Cl,AlCl3 CH(CH3)2 Cl2,hv C Cl CH3(2) 正确反应：NO2 CH2=CH2,H2SO4NO2 KMnO4 C2H5NO2COOH(3) 正确反应COCH3 CH3CH2Cl,AlCl3COCH3 CH2CH3 Cl2,FeCOCH3 CH2CH3 Cl+COCH3 CH2CH3 Cl8．试将下列各组化合物按环上硝化反应的活性顺序排列。 解： （1）CH3 & CH3 CH3 CH3 &CH3 &（2）CH3 & &Br &NO2（3）CH3 & CH3CH3 &COOH & CH3COOHCOOH第 - 25 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （4）Cl & Cl NO2 & NO2 Cl NO29．试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。 解： （1） 甲苯CH3 Br2Fe4-硝基－2－溴苯甲酸；3－硝基－4－溴苯甲酸CH3 Br+CH3Br CH3 Br+CH3 HNO3 H2SO4 Br KMnO4,H+ NO2COOH BrNO2 COOHCH3 KMnO4,H+COOH HNO3,H2SO4NO2 Br Br Br（2）邻硝基甲苯2-硝基－4－溴苯甲酸CH3 NO2 Br2,FeCH3 NO2 [O]COOH NO2Br（3）间二甲苯5-硝基－1，3－苯二甲酸BrCH3 [O] CH3（4）苯甲醚COOH HNO3,H2SO4 COOH NO2COOHCOOH4-硝基－2，6－二溴苯甲醚第 - 26 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OCH3 HNO3,H2SO4 NO2 OCH3 2Br2,Fe Br OCH3 BrNO2（5）对二甲苯2-硝基－1，4－苯二甲酸CH3 HNO3,H2SO4CH3 NO2 [O]COOH NO2CH3（6）苯 间氯苯甲酸CH3COOHCH3 CH3Cl,AlCl3 [O]COOH Cl2,FeCOOHCl10．以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。 解： （1） Cl2,hv Cl2,Fe ClCH2 Cl CH3 CH3 （2）ClCH2CH3 C2H5Cl,AlCl3 Cl2,hv CHCH3 ClH AlCl3 C CH3（3）HCl CH3+ HCHOCH3CH2ClCH3,AlCl3 CH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CH3（4）CH3CH2COCl,AlCl3Zn-Hg,HCl第 - 27 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （5）+CO AlCl3 O COCOCCH2CH2COOHZn H2SO4Hg,HClCH2CH2CH2COOHC O11．根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。解：1） （CH2CH3（2）CH3CH3（3）CH3 H3C（4）CH2CH2CH3 orCH(CH3)2（5）CH3（6） H3CCH3CH2CH3CH312．三种三溴苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溴苯的 结构，并写出它们的硝化产物。解：三种三溴苯分别是：Br Br Br Br Br Br Br Br Br（1）Br Br HNO3 H2SO4 BrBr Br NO2 Br第 - 28 - 页 共 96 页Br Br NO2 Br NO2Br BrBr 有机化学课后习题答案 （2）Br Br Br HNO3 H2SO4 NO2 Br Br Br NO2 Br Br Br（3）Br HNO3 Br Br H2SO4 BrBr NO2 Br13．解：A:C CH3CHC CH3CH CuClC CCu CH3C2H5 B: CH3COOH C: COOHCO D: CO OC CH CH3C2H5 CH3COOHH2,CatC2H5 CH3KMnO4,H+COOH COOHCO H2O O COCOOHE:CH3C CH+CH2=CHCH=CH2CH3 CH3 H2 CH314．指出下列几对结构中，那些是共振结构？ 解： （1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。 15．苯甲醚进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚？试从理论上解释之。 解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于诱导效应，是供电第 - 29 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳烃的亲电取代反应，电子云密度大 的地方易于进行，所以苯甲醚进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。+ +OCH3OCH3OCH3 -OCH3OCH3+-从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。+OCH3 H+OCH3 H NO2+ +OCH3 H NO2OCH3+OCH3 H NO2 H NO2NO2OCH3+ +OCH3OCH3+OCH3+OCH3+O2NHO2NHO2NHO2NHO2NHOCH3+OCH3+OCH3+H NO2+H NO2+H NO2 OCH3+OCH3H NO2 O2N H在邻，对位取代有上式结构，每个原子都是八隅体，稳定。第 - 30 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第七章 多环芳烃和非苯芳烃1．写出下列化合物的构造式。 （1）α －萘磺酸 SO3H （2） β －萘胺 （3）β －蒽醌磺酸O NH2 C C O SO3H（4）9－溴菲Br（5）三苯甲烷（6）联苯胺CH NH22. 命 名 下 列化合物。OHO C CSO3HNO2（3）5－硝基－2－萘磺酸NO2O(2) 9，10－蒽醌(1) 4－硝基－1－萘酚CH2CH3CH3（4）二苯甲烷（5）对联三苯（6）1，7－二甲基萘3．推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。 （1）O2N SO3H HNO3 H2SO4+SO3HSO3H NO2第 - 31 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （2）CH3 HNO3 H2SO4 NO2 CH3（3）OCH3 HNO3 H2SO4NO2 OCH3（4）CN HNO 3 H2SO4NO2 CN CNNO24． 答下列问题： 解： （1）环丁二烯π －电子为四个，具有反芳香性，很不稳定，电子云不离域。三种二苯 基环丁二烯结构如下：PhPhPhPhPhPh（2） （a）, 具有下式结构（不是平面的） ：（b） ，不可以，因为 1，3，5，7－辛环四烯不具有离域键，不能用共振结构式表示。 （c）,环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为：π －电子云是离域的。5． 写萘与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。 解： （1）CrO3, CH3COOH （2）O2,V2O5 （3）Na,C2H5OH第 - 32 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OO C O C OO1,4-萘醌 （4）浓硫酸，800C 邻苯二甲酸酐 （5）HNO3,H2SO4 NO2 1，2－二氢萘 （6）Br2SO3HBrα －萘磺酸α －硝基萘1－溴萘（7）H2,Pd-C 加热，加压 （8）浓硫酸，1650CSO3H四氢萘β －萘磺酸6.用苯、甲苯、萘以及其它必要试剂合成下列化合物：解：(1)CH3 Cl2,hvCH2Cl AlCl3CH2Cl2FeCH2 Cl(2)CH3 2Cl2, hvCHCl2 (C6H5)3CH AlCl3Br HNO3 H2SO4 NO2 Br2 Fe(3)NO2第 - 33 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 (4)H2SO4 165 0C SO3H HNO3 H2SO4 NO2 SO3H(5)O2,V2O5 0 450 C O C COOHCO O COAlCl3 O C C O97 % H2SO47.写出下列化合物中那些具有芳香性？ 解： (1),(8),(10)有芳香性。第 - 34 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第八章1.下列化合物有多少中立体异构体？ 解：(1) 三种CH3 H H Cl CH3 H Cl Cl H H CH3 H Cl CH3立体化学（2）四种CH3 Cl OH H H H H CH3 CH3 CH3 Cl Cl H OH CH3 CH3 H OH Cl H CH3Cl Cl CH3OH H CH3CH3（3）两种CH3 HO H HCH3 OHCH(CH3)2 CH(CH3)2（4）八种CH3 Cl Cl H H H H CH3 Cl Cl CH3 H H CH3 Cl Cl CH3 H H Cl Cl CH3 Cl H CH3 CH3Cl Cl H H H Cl Cl Cl H Cl Cl H H H H Cl Cl Cl Cl H Cl Cl Cl Cl H H H H H H CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3（5）没有 （6）四种CH3 H H OH OH CH3 H OH H COOH H CH3 H CH3 H OH H COOHOH OH COOHOH OH COOH（7）没有 （8）两种（对映体）CH3CH2 C=C=C H（9）三种H CH2CH3H C=C=C CH3CH2CH2CH3 H第 - 35 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH3 CH3 H H CH3HHHCH3CH3H2．写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。 解： （1） CH CH=CH CH CH3 3OH四种立体异构，两对对映体：CH3 C=C H HOH CH3 H OH CH3OH C=C H OH CH3 CH3 H H C=C HCH3 HH C=C CH3（2）H CH3HHCH3 CH3有三种立体异构，其中两种为对映异构体：CH3CH3CH3HHCH3H(3)HCl ClHCH3CH3H对这个题的答案有争议， 大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己 烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。3．下列化合物那些是手性的？ 解： （1）（4）（5）是手性的。 ， ，第 - 36 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 4．下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体？ 解： （1）对映体 （2）相同化合物CH3 H H H BrS Br HCH3 HRBr2CHCH3 R OH H HOCHBr2 R CH3 HCH3CH3 H（3）不同化合物，非对映体CH3 CH3CH3CH3（4）相同化合物Br Br H C2H5 Br H S CHBrCH3 C2H5 Br CH C2H5 CH3 H CH3 H C2H5 H S Br Br H Br H C2H5 S CHBr Br CH CH3 CH CH3 BrHS CH32 5Br（5）对映体Cl R S Cl（5） （2R,3S）－2，3－二溴丁烷是相同化合物。为内消旋体。CH3 H Br CS CBr H CH3R第 - 37 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 5．解：用*表示胆甾醇结构中的手性碳式如下：HO6．写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S） 。 解：（1） BrC2H5 C H H Cl（2） ClH C F F BrBr ClC2H5Cl BrH(S)(S)（3） C2H5 H D Br C(CH3)2 H D (S) C2H5 C CBr CH3 CH3（4） CH 3 C H CH3 C6H5 H (R)NH2NH2（5）CH3 Cl CH3H ClCH3 H Cl CH3RCl RHH RR第 - 38 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CHO (6) HO H H OH CH2OH R S7. 用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？ 解：全部使用菲舍尔投影式，根据 R,S 构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只 要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔 投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。 (1)（R）-2-戊醇CH3 HO C3H7 H Br H(2)（2R,3R,4S）－4－氯－2，3－二溴己烷CH3 H Br 2R 3R 4SH Cl C2H 5(3) (S)－CH2OH-CHOH-CH2NH2OH HOCH2 H CH2NH2(4) (2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷CH2OH H H OH OH CH2OH(5) (S)-2－溴代乙苯(6)（R）-甲基仲丁基醚Br C6H5 H CH3 CH3OCH3 C2H5 H8. 解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：CH2CH2Cl CH3 ClCH2CH2CHCH2CH3 (1) CH3 H C2H5 HCH2CH2Cl CH3 C2H5第 - 39 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH3 CH3CHCHCH2CH3 Cl (2) Cl CH3 H H C2H5CH2Cl CH3CH2CHCH2CH3CH3 H H Cl CH3 C2H5CH3 Cl H H CH3 C2H5CH3 H CH3 Cl H C2H5CH3 CH3CH2CCH2CH3 Cl (3)(4)总计有六种异构体。 9. 解：结构式如下：A:CH3CH2CHCH=CH2 OHB: CH3CH2CHCH2CH3 OH10. 解： （A, (B), (C)的结构如下：H A: CH3CH2CCH2CH=CH2 CH3 CH3CH2CHCH=CHCH3 CH3 C: CH3CH2CHCH2CH2CH3 CH3 H CH2=CHCCH2CH2CH3 CH3 CH3 CH2=CHCHCHCH3 CH3或B:或11. 解：(A), (B), (C), (D)的立体结构式及各步反应式如下:第 - 40 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 Br A: CH2 Br C: D: CH3 CH3 Br CH2 CH2 B: Br CH3CH3BrCH3 Br+Br HBr CH3CH3+BrCH2 CH3 Br+BrCH3KOC(CH3)3CH2CH2CH2 O3 O Zn, H2O 2HCHO+O C C。第 - 41 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第九章 卤代烃1．命名下列化合物。CH2Cl2CH2CH2CH2Cl1，4－二氯丁烷Cl CH2=C CHCH=CHCH2Br CH32－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯CH2CH3 CH3CHBrCH CHCH3 Cl2－氯－3－己烯Br ClCH32－甲基－3－乙基－4－溴戊烷Cl4－氯溴苯3－氯环己烯F2C=CF2四氟乙烯 2．写出下列化合物的结构式。 （1）烯丙基氯CH3Br4－甲基－1－溴环己烯（2）苄溴CH2=CHCH2ClCH2Br（3）4－甲基－5－氯－2－戊炔CH3 C C CHCH2Cl CH3（4）一溴环戊烷Br（5）1－苯基－2－溴乙烷（6）偏二氯乙烯 （7）二氟二氯甲烷（8）氯仿CH2CH2BrCL2C=CH2CCl2F2HCCl33．完成下列反应式：(1) CH3CH=CH2 + HBr CH3CHCH3 NaCN CH3CHCH3 Br CN(2) CH3CH=CH2+ROOR HBr0 500 CCH3CH2CH2BrClCH2CH=CH2H2O(KOH) CH3CH2CH2OHCl2 + H2O ClCH CHCH Cl 2 2 OH(3) CH3CH=CH2 + Cl2第 - 42 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案Cl (4)+Cl2 Cl2 KOH(5)NBSBrKI CH3COCH3ICH3 (6) CH3CH CHCH3 CH3OH(7) (CH3)3CBr + KCN C2H5OHPCl5CH3CH CHCH3 NH3 CH3 ClCH2=C(CH3)2CH3CH CHCH3 NH2(8) CH3CHCH3 OHPBr5CH3CHCH3 BrAgNO3/C2H5OHCH3CHCH3 ONO2(9) C2H5MgBr + CH3CH2CH2CH2C CHCH3CH3+CH3CH2CH2CH2C CMgBrCH3COOH ClCH=CHCH2OOCCH3 + NaCl (10) ClCH=CHCH2Cl + CH3COONa(11) CH CH+2Cl2NaCNCl2CHCHCl2KOH(C2H5OH) (1mol)CH2 CNCl C=C ClH ClCH2Cl (12)+NH3 C2H5ONa NaI/CH3COCH3CH2 NH2 CH2 OC2H5 CH2 IH2O,-OHCH2 OH4．用方程式表示 CH3CH2CH2CH2Br 与下列化合物反应的主要产物。 （1） CH3CH2CH2CH2OH （3） CH3CH2CH2CH2MgBrCH3CH2CH2CH3 , HC CMg（2） CH3CH2CH=CH2 （4） CH3CH2CH2CH2I（5） CH3CH2CH2CH2NH2（6） CH3CH2CH2CH2CN第 - 43 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （7） CH3CH2CH2CH2ONO2 （9） CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 5．用化学方法区别下列化合物: 解： （1） Br2,aq 硝酸银氨溶液 （2） 硝酸银氨溶液 CH3CH=CHCl 褪色 不变 苄氯 CH2=CHCH2Cl 褪色 氯化银沉淀 氯代环己烷 氯苯 CH3CH2CH2Cl 不变 （8） CH3 CCCH2CH2CH2CH3（10） CH3CH2CH2CH2N(CH3)2立即生成氯化银沉 加热生成氯化银 加热也不反应 淀 沉淀 2－溴丁烷 1－碘丙烷 黄色碘化银沉淀（3） 硝酸银氨溶液1－氯戊烷生成白色氯化银沉 生成淡黄色沉淀 淀（4） 硝酸银氨溶液氯苯 不反应苄氯 生成氯化银沉淀2－苯基－1－氯乙烷 加热才生成氯化银沉 淀6．将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 解： （1）按 SN1 反应：CH3 (a) (CH3)3CBr, & CH3CH2CHBr & CH3CH2CH2CH2Br,(b)CHCH3 BrCH2Br & &CH2CH2Br（2）按 SN2 反应：(a) CH3CH2CH2Br & (CH3)2CHCH2Br& (CH3)3CCH2Br(CH3)3CBrCH3 (b) CH3CH2CH2CH2Br & CH3CH2CHBr &7．将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。 解： （1）第 - 44 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH3 C Br CH3 HBr &CH3 CH3CHCHCH3 Br HBr &CH3 CH3CHCH2CH2BrHBr(CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2C=CHCH3（2）E1:CH3CHBr & OCH3 CH3 CH3 CHBr & CH3CHBr & NO2 CH3CHBrCH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2OCH3CH3NO28. 预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。 解： （1）SN2 反应，β －分支多不利于进攻：CH3CH2CH2CH2CN & CH3 CH3CH2CHCH2CN(2) SN1 反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子：(CH3)3Br & (CH3)2CHBr(3) -SH 的亲核能力大于-OH：NaSH & NaOH. (4) Br -的离去能力大于 Cl-：(CH3)2CHCH2Br & (CH3)2CHCH2Cl. 9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于 SN1 历程？那些属于 SN2 历程？ 解：(2)， （4）（5）属于 SN1 历程； ， （1）（3）（6）（7）属于 SN2 历程。 ， ， ， 10．下列各步反应有无错误（孤立地看） ，如有的话，试指出错误的地方。第 - 45 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 解： （1） （A）应如下式，(B)错，不反应：CH3CH=CH2HOBr (A)CH3CHCH2Br OH(2) （B）为消除反应，生成烯烃 NaCN (CH3)2C=CH2 (CH3)3CCl + NaCN (B) (3) （A）正确， （B）错，正确为：CH2Br NaOH,H2O (B) Br Br CH2OH(4) 正确为：CH2CHCH2CH3 KOH(C2H5OH) (A) Br11．合成下列化合物。CH=CHCH2CH3KOH/C2H5OH 解： （1） CH CHCH CH3CH=CH2 3 3 Br（2）CH3CHCH3 Cl NaOH,H2O2 CH3CH2CH2OH KOH/C2H5OH CH3CH=CH2+ HBrROORCH3CH2CH2BrB2H6(CH3CH2CH2)3BPCl3CH3CH2CH2Cl（3）CH3CHCH3 ClKOH/C2H5OH CH3CH=CH2 2HClBr2CH3CHBrCH2Br Cl C CH3 Cl2 KOH,C2H5OH CH3CCHCH3（4） CH CH CH3 KOH,C2H5OH CH3CH=CH2 Cl2 3 500 0 C Br CH2 CH CH2 Cl（A）正确， 2 （B） 错， 正确 为：ClCH2CH=CH2ClCl Cl第 - 46 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （5）CH2 CH CH2 CH3CH=CH2 Cl2 500 C0CH2 CH=CH2 ClCl2,H2OClOH Cl+CH2 CH CH2 Cl Cl OHCa(OH)2CH2CH Cl OCH2NaOH,H2OCH2CH OH OHCH2 OHCH3C CH（6）CH3CH=CH2 Cl2 500 C0Cl2CH3CHClCH2Cl CH NaOH,H2O2KOH/C2H5OHClCH2CHOCH2CCH（7） （8）ClCH2CH2Cl2 KOH/C2H5OHCHCH 2 HClCH3CHCl22 KOH/C2H5OH BrCH2CH2Br HBrCH CHBr2BrCH=CHBrBrCH2CHBr2（9）CH2=CHCH=CH2Br2BrCH2CH=CHCH2Br 2 KCNHCl2 H2/NiBrCH2CH2CH2CH2Br（10）CH CH 2 Cl2 Cl2CHCHCl2 Cl2NCCH2CH2CH2CH2CNClCH2CHCl2 KOH/C2H5OHClCH=CHClKOH/C2H5OH ClCH=CCl2CH2=CCl2（11）Cl HCl Cl2 500 0CCl NaOH,H2OOH（12）CH3 (CH2O)3,HCl CH3CH2Cl CH3 NaOH/H2OCH2OH CH3CH3CH3第 - 47 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （13）CH3CH2CH2Br2KOH/C2H5OHHBr CH CH=CH Cl2 3 2 CH3C CH Na CH3CCH3CHClCH2Cl CNaCH3CH2CH2Br CH3C CCH2CH2CH312．解:CH3 CH3 C CH2CH3 Br CH3 CH3 C CH2CH3 Cl CH3 CH3 C CH CH 2 3 I H+ CH2=CCH2CH3 CH3 XCH3 CH3 C CH2CH3+CH3 CH3OH CH3 C CH2CH3 OCH3 CH3 CH3C=CHCH3H+13．解:Br hv (A) (B) Br KOH EtOH (C) O3 Zn, H2O CH3 CH2CHO CH2CHO14．解：CH3 (A): CH3CH2CHCH=CH2 CH3 HBr CH3CH2CHCH=CH2 CH3 CH3CH2CHCHCH3 Br H2/Ni CH3 CH3CH2CHCH2CH3 (B)(B) 无旋光性。第 - 48 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 15．解：CH3CH=CHCH2Br (A): CH3CH=CHCH2BrKMnO4 NaOH,H2OOH CH3CHCHCH2Br OH OHCH3CH=CHCH2OH + CH3CHCH=CH2 (C) (D) H2/Ni CH3CHCH2CH3 OH H2/Ni CH3CH2CH2CH2OH (F) CH3CH=CHCH3 (E)CH3CHCH=CH2 OH CH3CH=CHCH2OH CH3CHCH2CH3 OH CH3CH2CH2CH2OH CH3CH=CHCH2Br+H2OH2O Br2CH3CH2CH=CH2 CH3CHBrCHBrCH2Br (B)。第 - 49 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第十章醇和醚1. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。OHCH3 CH3 C CH3 OHOH(1) 仲醇，2－戊醇(2) 叔醇，叔丁醇(3) 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇HOCH2CH2CH2OH OH(4) 仲醇，4－甲基－2－己醇OH(5) 伯醇,1－丁醇 (6) 伯醇,1，3－丙二醇OHOHOH(7) 仲醇 异丙醇(8) 仲醇 1－苯基乙醇(9) 2－壬烯－5－醇2．预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。 解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2－甲基－2－戊醇&二乙基甲醇&正丙醇 3．下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。 解：溶解度顺序如右： （4）& (2) & (1) & (3) & (5)。 理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙 烷不能。 4. 区别下列化合物。 解：(1) 溴水 浓硫酸 (2) 卢卡斯试剂 (3) 卢卡斯试剂 2－丁醇 十分钟变浑 α －苯乙醇 立即变浑 烯丙醇 褪色 丙醇 不变 溶解 1－丁醇 加热变浑 β －苯乙醇 加热才变浑 1－氯丙烷 不变 不溶 2－甲基－2－丙醇 立即变浑5. 顺－2－苯基－2－丁烯和 2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？ 解：第 - 50 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 C=C C6H5CH3 HB2H6NaOH,H2O2CH3 C6H5CHCHOH CH3CH3 B2H6 CH2=C CH2CH2CH36. 写出下列化合物的脱水产物。 解: (1) (3)CH3CH=C(CH3)2NaOH,H2O2CH3 HOCH2CHCH2CH2CH3(2) (4)(CH3)2C=CHCH2OHCH=CHCH3CH=CHCH(CH3)2(5)CH3 CH3 CH3CH=C C =CHCH37．比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。 解：(1) 反应速度顺序：对甲基苄醇 & 苄醇 & 对硝基苄醇。 (2) 苄醇 & β -苯基乙醇 & a-苯基乙醇。 8． （1） 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下：CH2=CH CHCH3 OH CH2=CH CHCH3 OHHBrCH2=CH CHCH3 Br+BrCH2CH=CHCH3H+CH2=CH CHCH3+ OH2 +H2OCH2=CHCHCH3+CH2CH=CHCH3 BrBrCH2CH=CHCH3BrCH2=CH CHCH3 Br（2） 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下：HOCH2CH=CHCH3HBrBrCH2CH=CHCH3+CH2=CHCHCH3 OH第 - 51 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案H+ H2O CH2CH=CHCH3+ +HOCH2CH=CHCH3 H2O+CH2CH=CHCH3 Br-CH2=CHCHCH3 BrCH2=CHCHCH3 OHBrCH2CH=CHCH39. 应历程解释下列反应事实。 解： (1) 反应历程：H+ (CH3)3CCHCH3 OH CH3 CHCH3 C+(CH3)3CCHCH3+H+ (CH ) CCH=CH 3 3 2CH3 CH3 CH3 C CHCH3+CH3H+CH3 (CH3)2CHC=CH2 CH3(2) 反应历程：CH2OH H++(CH3)2C=(CH3)2CH2OH2+ H2OCH2+ + -HCH2CH2++H+CH2+ H+CH3H+10. 用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合） 。 解：1．2－戊醇： CH3CHO + CH3CH2CH2MgBrCH3CHCH2CH2CH3 OMgBrH2O.H+ CH3CHCH2CH2CH3 OH第 - 52 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3MgBr + OCHCH2CH2CH2CH3 H2O.H+CH3CHCH2CH2CH3 OMgBr CH3CHCH2CH2CH3 OH（2）2-甲基-2-丁醇：CH3CH2MgBr+CH3COCH3CH3MgBr+CH3COCH2CH3CH3 CH3 H O,H+ 2 CH3CH2CCH3 CH3CH2CCH3 OH OMgBr CH3 CH3 H O,H+ 2 CH3CH2CCH3 CH3CH2CCH3 OMgBr OH（3）2－苯基－1－丙醇：MgBr+OCHCH2CH3CHCH2CH3 H 3O + OMgBrCHCH2CH3 OHCHO+CH3CH2CH2MgBrCHCH2CH3 H 3O + OMgBrCHCH2CH3 OH（4）2－苯基－2－丙醇：CH3MgBr + CH3CO C6H5 MgBr+CH3 C CH3 H2O,H+ OMgBr CH3 + C CH3 H2O,H OMgBrCH3 C CH3 OH CH3 C CH3 OHCH3COCH311．合成题 解： （1）甲醇，2－丁醇合成 2－甲基丁醇：CH3CHCH2CH3 PCl3 CH3CHCHCH3 Mg,(C2H5)2O CH3CHCH2CH3 OH MgCl ClCH3OH[O]CH2O+H2O,H+CH3CHCH2CH3 MgClCH3 CH3CH2CHCH2OH第 - 53 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （2）正丙醇，异丙醇合成 2- 甲基－2－戊醇CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH CH3CH2CH2MgCl + CH3COCH3 H2O,H+ PCl3 [O] CH3COCH3 CH3 CH3CCH2CH2CH3 OH Mg,(C2H5)2O CH3CH2CH2Cl CH3CH2CH2MgCl（3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇：PCl3 CH3OH CH3OH CH3CH2OH CH3CH2OH CH3CH2MgCl CH3MgCl+CH3Cl [O] PCl3 [O]+ CH2OMg,(C2H5)2O CH3MgClCH2O CH3CH2Cl CH3CHO Mg,(C2H5)2O CH3CH2MgClH2O,H+ H2O,H+CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OHCH3CHO（4）2－甲基－丙醇，异丙醇合成 2,4－二甲基－2－戊烯 [O] CH3CHCH3 CH3COCH3 OH CH3 CH3 CH3 Mg,(C2H5)2O PCl3 CH3CHCH2MgCl CH3CHCH2OH CH3CHCH2ClCH3COCH3H2O,H+CH3 CH3 CH3 CH3 CH3CHCH2CCH3 H2SO4 CH3CHCH=CCH3 OH（5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯CH3CH=CH2Cl2 HOCl ClCH2CH=CH2 0 500 CNaOH,H2O CH2CHCH2 OH OH OHCH2CHCH2 Cl OH Cl3HNO3Ca(OH)2ClCH2CHCH2 OH2SO4CH2 CH CH2 ONO2ONO2ONO2（6）苯，乙烯，丙烯 合成 3－甲基－1－苯基－2－丁烯第 - 54 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH=CH2[O]CH3COCH3 AlCl3 CH2CH3-H 2CH=CH2+CH2=CH2HBr/ROORCH2CH2BrMg,(C2H5)2O CH3 CH2CH2CCH3 OH H2SO4CH2CH2MgCl CH3 CH2CH=CCH312. 完 成+ CH3COCH3 H2O,H下面转变。 解：(1) 乙基异丙基甲醇 2－甲基－2－氯戊烷CH3 CH3CH2CHCHCH3 OH（2）3－甲基－2－丁醇HCl,ZnCl2CH3 CH3CH2CH2CCH3 Cl叔戊醇CH3 CH3 H2O,H+ H2SO4 CH3CH=CCH3 CH3CHCHCH3 OH（3）异戊醇 2-甲基－2－丁烯CH3 CH3CH2CCH3 OHCH3CHCH2CH2OH CH3H2O,H+CH3C=CHCH3 CH313．用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选） 。 解：(1) (CH3)COH + HBr CH2 O CH2(CH3)3CBrMg,(C2H5)2O(CH3)3CMgBrH2O,H+ (CH ) CCH CH OH 3 3 2 2 (CH3)3CCH2CH2OMgBr第 - 55 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案O (2) H2/NiOH H2SO4 CF3COOOH CH2CH2CH3 O+ CH3CH2CH2MgBrH2O,H+OHOH (3) (CH3)SO4,NaOH OCH3 CO,HClOCH3 C2H5Cl,AlCl3OCH3C2H5 C2H5MgBrCHOH2O,H+OCH3C2 H 5 CHOHCH2CH3C 2H 514. 某醇 C5H12O 氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种 产物的混合物，推测该化合物的结构。 解：[O] CH3 CH3CHCHCH3 OH H2O CH3 CH3CHCCH3 O CH3 [O] CH3C=CHCH3 CH3COCH3 + CH3COOH 15. 从 某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4 作用，可得到 2－丁酮，试推 测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。 解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OH + HBrCH3CH2CH2CH2BrCH3CCH2CH3 O16.KOH(C2H5OH) CH CH CH=CH H2O,H2SO4 CH3CH2CHCH3 3 2 2 OH有一化合物（A）的分子式为 C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成 C5H12OB),(B)具有旋光第 - 56 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成 C5H10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成 丙酮和乙醛，是推测（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。 解：H CH3 H CH3 NaOHaq CH3 C CHCH3 CH3 C CHCH3 (B) Br OH (A) Zn,H2O CH3 O3 H2SO4 CH3CHO CH3CH=CCH3 (C)+ CH3COCH317. 新 戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可 以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。 解：CH3 CH3 C CH2OH CH3H+CH3 CH3 C CH3+CH2OH2H2OCH3+CH3 C CH2 CH3 CH3 C=C CH3 CH3 Zn,H2O CH3 CH3 C O HCH3CH3 C CH2CH3+H+O3CH3 C CH3O O C OH CH3+CH3 C OH18. 由化合物(A)C6H13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成 2，4－二甲基－3－乙基－2－ 戊醇。 （A）可发生消除反应生成两种异构体（B）,(C),将（B）臭氧化后再在还原剂存在下水 解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反应式以及（A）-(E)的结构式。 解：各步反应式结（A）-(B)的结构式如下：第 - 57 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH2CH3 (A)+CH3C OCH3CH3C OHCHCH CH3CH3(A):CH3CH2CHCHCH 3 Br CH3KOH/C 2H5OHCH3CH2CH=CCH 3 CH3 CH3CH=CHCHCH 3(B)(C)CH3CH2CH=CCH 3 CH3O3Zn,H 2OCH3 CH3 C O CH3+CH3CH2CHO19.写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。 解：(1)C4H10O CH3OCH2CH2CH3 CH3OCH(CH3)2 CH3CH2OCH2CH3 (2) C5H12O CH3OCH2CH2CH2CH3 CH3OCHCH3CH2CH3 CH3OCH2CHCH3CH3 CH3OC（CH3）3 CH3 CH2OCH2CH2CH3 CH3CH2OCHCH3CH3 20．分离下列各组化合物。 解： （1）乙醚中混有少量乙醇：加入金属钠，然后蒸出乙醚。 （2）戊烷，1－戊炔，1－甲氧基－3－戊醇； 炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理， 戊烷不溶于浓 硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚） 。 习惯命名法 甲基正丙基醚 甲基异丙基醚 乙醚， 习惯命名法 甲基正丁基醚 甲基仲丁基醚 甲基异丁基醚 甲基叔丁基醚 乙基正丙基醚， 乙基异丙基醚， IUPAC 命名法 1－甲氧基丙烷 2－甲氧基丙烷 乙氧基乙烷 IUPAC 命名法 1－甲氧基丁烷 2－甲氧基丁烷 2－甲基－1－甲氧基丙烷 2－甲基－2－甲氧基丙烷 1－乙氧基丙烷 2－乙氧基丙烷第 - 58 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3OCH2CH2 CHCH2CH3 C5H12 HC CCH2CH2CH3 Ag(NO)3(NH3) C5H12 AgC CCH2CH2CH3 HNO3 HC CCH2CH2CH3 H2SO4 CH3OCH2CH2CHCH2CH3 OH OH21．完成下列各组化合物的反应式。 解： （1）碘甲烷 + 正丙醇钠CH3I+NaOCH2CH2CH3CH3OCH2CH2CH3（2）溴乙烷+2－丁醇钠CH3CH2Br+CH3CHCH2CH3 ONaCH3CHCH2CH3 OC2H5（3）正氯丙烷+2－甲基－2－丁醇钠CH3CH2CH2Cl+CH3 NaOCCH2CH3 CH3CH3 CH3CH2CH2OCCH2CH3 CH3（4）2－甲基－2－氯丙烷+正丙醇钠CH3 CH3 C Cl CH3+NaOCH2CH2CH3CH2=C(CH3)2（5）苯甲醚+HI 加热 OCH3 HIOH+ICH322. 合成题。 解：(1)乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚CH2=CH 2+O2Ag2500CH2 C OCH2CH3OH,H +CH3OCH 2CH2OH第 - 59 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案( C H)2SO4,NaOH 3 CH3OH3CH2 OCH3OCH 2CH2OCH 3 CH2 CH3OCH 2CH2OCH 2CH2OCH 2CH2OCH 2CH2OH CH3OCH 2CH2OCH 2CH2OCH 2CH2OCH 3二乙醇胺(CH 3)2SO4(2) 乙烯CH2 NH3 O CH2CH2 NH2CH2CH2OH OCH2 NH(CH 2CH2OH) 2(3) 甲烷CH4+二甲醚10MPa 200 C O2 Cu0CH3OHH2SO4CH3OCH3(4) 丙烯异丙醚+CH3CH=CH 2H2OH+CH3CHCH 3 OHH2SO4(CH 3)2CHOCH(CH 3)2(5) 苯，甲醇2,4-硝基苯甲醚CH3OH+Na Cl Cl2,FeCH3ONa Cl2OCH 3 NO2 CH3ONa NO2HNO 3H2SO4 NO2(6) 乙烯 正丁醚NO2CH2=CH2+HBrCH3CH2Br H2O,H+Mg,(C2H5)2O CH3CH2MgBrCH2 CH2 O H2SO4CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH323.乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。第 - 60 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH2OH CH2OH CH2OH CH2OCH 3 CH2OCH 3 CH2OCH 3沸点 1970C沸点 1250C沸点 840C解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基， 氢键作用减少。 对于二甲醚， 分子中已没有羟基， 不能形成分子间氢键。 所以乙二醇沸点最高， 乙二醇二甲醚沸点最低。 24.下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？ 解：(1) 甲丁醚CH3I+CH3CH2CH2CH2I(2) 2－甲氧基戊烷 CH3I + CH3CHCH2CH2CH3 I (3) 2－甲基－1－甲氧基丁烷CH3 CH3I + CH3CCH2CH3 I25. 一化合物的分子式为 C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘 烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。 解：HI CH3CH2CH2OCH 2CH2CH3 AgOH CH3CH2CH2OH+ 2CH3CH2CH2IAgI26.有一化合物分子式为 C7H16O,并知道： (1) 在常温下不和金属钠作用; (2) 过量浓氢碘酸共热生成两种物质为 C2H5I 和 C5H11I,后者用 AgOH 处理后所生成的化 合物沸点为 1380C。 试根据表 10－2，推测其结构，并写出各步反应式。 解：沸点为 1380C 的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。2CH3CH2OCH 2CH2CH2CH2CH3 AgOHHIC2H5I++ICH 2CH2CH2CH2CH3HOCH 2CH2CH2CH2CH3AgI第 - 61 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 27. 有一化合物分子式为 C20H21O4N,，与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷，表明有甲氧基 存在。当此化合物 4 .24mg 用 HI 处理，并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液，得到 11.62mgAgI,问此化合物含有几个甲氧基？ 解: 碘化银分子量为 234.8,11,62mgAgI 为 0.05mmole, 根据分子式指导此化合物分子量为 339，4.24mg 为 0.0125mmole,可见此化合物有四个 甲氧基。 28. 写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式： (1) 有少量硫酸存在下的甲醇 (2) 有少量甲醇钠存在下的甲醇。 解: 环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是相同的，但是，1，2－环氧丙烷产物是不同的。H+ (1) CH2 O+ - H+CH2CH2 O+ HCH2CH3OHCH3OCH2CH2OH H (2) CH2 O CH3OH酸催化：CH3OCH2CH2OHCH2+CH3O-CH3OCH2CH2O-CH3OCH2CH2OH+CH3O-H+ CH3+CH OCH2CH3CH O+CH2CH3OHH O CH3 CH3 CH CH2OH碱催化：-H+CH3 CHCH2OH OCH3第 - 62 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH O CH3OHCH2+CH3O-CH3CHCH2OCH3 O-CH3CHCH2OCH3 OH+CH3O-.第 - 63 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第十一章 酚和醌 1. 用系统命名法命名下列化合物:OH (1) CH3 OH (2) C2H5 OH (3) OH CH3 CH3间甲酚4－乙基－1，3－苯二酚2，3－二甲基苯酚OH (4) O2N NO2 (5)OH OCH3 (6)CH3 OHNO22，4，6－三硝基苯酚 2－甲氧基苯酚 1－甲基－2－萘酚(7) HO SO3H(8)OH(9) HOOH OH4－羟基苯磺酸(10) CH3 (11)9－蒽酚NO2 (12)1，2，3－苯三酚O C C O ClOH CH(CH3)2OH5－甲基－2－异丙基苯酚 2. 写出下列化合物的结构式: (1) 对硝基苯酚5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌(2) 对氨基苯酚(3) 2，4－二氯苯氧乙酸OHOH OCH 2COOH Cl ClNO2NH2(4) 2，4，6－三溴苯酚(5) 邻羟基苯乙酮(6) 邻羟基乙酰苯第 - 64 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OH Br Br OH COCH 3 OH COCH 3Br(7) 4－甲基－2，4－二叔丁基苯酚(8) 1，4－萘醌－－2－磺酸钠OH (CH3)3C C(CH3)3O SO3NaCH3(9)，2，6－蒽醌二磺酸 OO(10) 醌氢醌SO3H HSO3 OOHOO(11) 2，2－（4，4‘－二羟基苯基）丙烷CH3 HO C CH3 O OHHO(12) 对苯醌单肟NOH3. 写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式： OH (1) FeCl3 CH3 6 + FeCl3CH3 [ Fe ( O)6 ]-3(2) Br2aqOH CH3 Br2 BrOH CH3BrOH (3) Na(OH)2 CH3 Na(OH)2ONa CH3第 - 65 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OH (4) CH3COCl CH3 CH3COCl OCOCH3 CH3(5) (CH3CO)2OOCOCH3 CH3(6) 稀HNO3OH CH3(7) Cl2 ClOH CH3 ClO2NOH (8) H2SO4 SO3H CH3 (9)(CH3)2SO4/NaOH OCH3 CH34. 用化学方法区别下列化合物：OCH 3 CH3 OH CH2OHNa H2 H2FeCl 3aq5. 分离下列各组化合物： 解： (1) 苯和苯酚： 加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚。 （2）环己醇中含有少量苯酚。 用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。第 - 66 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （3）苯甲醚和对甲苯酚： 用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸 化分出对甲苯酚。 （4）β －萘酚和正辛醇： 用氢氧化钠水溶液处理，β －萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化， 分出β －萘酚。 6. 比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。 解：硝基是吸电子基团，具有－R, -I 效应，但是硝基在间位吸电子的共轭效应不起作用。羟 基上电子云密度越小，酸性越强。酸性由强到弱：OH NO2 & NO2OH & NO2OH & NO2OH7. 如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应， 说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。 8. 在下列化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？ 解： （1）对硝基苯酚 形成分子间氢键； （2）邻硝基苯酚形成分子内氢键； （3）邻甲苯酚形成分子间氢键； （4）邻氟苯酚形成分子内氢键。 9. 由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物： 解： （1）间苯三酚：SO3H+ 3OH NaOH H+ HO OHSO3 HO3S SO3H（2）4－乙基－1－3－苯二酚第 - 67 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案C2H5+C2H5 2H2SO4 SO3HC2H5BrAlCl3OH NaOH H+ OH C2H5SO3H（3）对亚硝基苯酚CH3 CH2CH=CH2 AlCl3 OH H2SO4 HNO2 CH(CH3)2 [O] C OOH CH3OHNO（4）苯乙醚OH+OC2H5 (C2H5)SO 4 NaOHaq（5）2，4－二氯苯氧乙酸 OH OH2 Cl2 aq Cl NaOHaqONa Cl ClCH2COOHONa ClClClCl（6）2，4－二硝基苯甲醚第 - 68 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案Cl Cl2 Fe 2 HNO3 H2SO4 NO2 Cl NO2 CH3ONa NO2 OCH3 NO2（7）对苯醌二肟Cl Cl2 Fe2Cl HNO 3 NO2 NO2 CH3ONaOCH 3 NO2H2SO4NO2（8）2，6－二叔丁基－4－硝基苯甲醚OHOCH3 HNO3 H2SO4OCH3OCH3 (CH3)3 C 2 CH2=C(CH3)2 AlCl3 C(CH3)3NO2（9）2，6－二氯苯酚OH H2SO4 OH 2 Cl2 Cl OH CL H2O,HCl ClNO2OH ClSO3HSO3H（10）4－乙基－2－溴苯酚OH C2H5Br AlCl 3OH Br2/CCl 4OH BrC2H510. 从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚C2H5第 - 69 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案OH OH OH BrSO3H OH Br OCH3 Br OCH3 ONaSO3H Cl CH2 CH CH2 OOCH3 OCH2CH CH2 OOCH3 NaOHaq OCH2CH CH2 OH OHCH3CH=CH2Cl2 5000 CClCH2CH=CH2F3CCOOOHClCH2CH OCH211. 完成下面转变。OCH3 （1） OCH3 SO3H SO3H OH OCH3OHOCH3（2）CH2CH2OH OH OCH2CH2OH PCl 3 OH NaOH CH2CH2Cl ONaCH2CH2Cl OHO第 - 70 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 （3） COCH3 OH CH3 H2SO4 SO3H CH3 CH3 CH3COCl AlCl3 OH OH COCH3 CH3 CH312. 某化合物（A）的分子式为 C6H4O2，不溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁无颜色变化， 但是能使羟胺生成 C6H5O2N 及 C6H6O2N2，将（A）还原得到 C6H6O2(B),（B）能溶于氢氧化 钠水溶液，遇三氯化铁水溶液有显色反应，是推测（A）的可能结构。 解： （A） ，(B)的可能结构如下：OH O (A): O or O OH (B): or OH OH13.有一芳香性族化合物 （A） ,分子式为 C7H8O,不与钠反应， 但是能与浓氢碘酸作用， （B） 生成 和（C）,两个化合物， （B）能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，(C)能与硝 酸银作用生成黄色碘化银，写出（A）,(B),(C)的结构式。 解：(A)为苯甲醚， （B）为苯酚， （C）为碘代甲烷。OCH 3 (A): (B):OH (C): CH 3IOCH 3 HIOH+CH3ICH 3I+AgNO 3CH 3ONO 2+AgI第 - 71 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第十二章醛酮和核磁共振1.命名下列化合物：CH3CHCH2CHO CH2CH3 (CH3)2CH C CH2CH3 O C CH3 O(1) 3-甲基戊醛CH3O C H O（2）1-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基酮C CH3 OCHO（4）间甲氧基苯甲醛CH2=CH C CH2CH3 O（5）柠檬醛CH3CH2CH OC2H5 OC2H5（6）ω -溴苯乙酮 NOH（7）1-戊烯-3-酮（8）丙醛缩二乙酮（9）环己基肟CH3C OCH2C OCH3(CH3)2C=N NH NO2 NO2（10）2，4-戊二酮 2.写出下列化合物的构造式： 解：(1) 2－丁烯醛（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙(2) 二苯甲酮(3) 2，2－二甲基环戊酮O CH3 CH3CH3CH=CHCHOC OC(4) 3－（间羟基苯基）丙醛(5) 甲醛苯腙(6) 丙酮缩氨脲CH2CH2CHO H2C=N NH OH C=N NH C NH2 CH3 O CH3第 - 72 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （7）苄基丙酮 （8）α －溴代丙醛CH2 C CH2CH2CH3 O（9）三聚甲醛CH2 O O CH2 CH2 OCH3 CH CHO Br（10）邻羟基苯甲醛CHO OH3.写出分子式为 C5H10O 的醛酮的同分异构体，并命名之。CH3 CH3CH2CH2CH2CHO CH3CHCH2CHO CH3 CH3CH2CHCHO (CH3)CCHO醛： 戊醛CH33－甲基丁醛2－甲基丁醛2，2－二甲基丙醛CH3 C CH(CH3)2 OC CH2CH2CH3 OCH3CH2 C CH2CH3 O酮： 2－戊酮3－戊酮3－甲基－2－丁酮4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 解： （1）NaBH4 在氢氧化钠水溶液中。CH3CH2CH2OH（2）C6H5MgBr 然后加 H3O+CH3CH2CHC 6H5 OH（3）LiAlH4 ,然后加水CH3CH2CH2OH（4）NaHSO3OH CH3CH2CHSO 3Na（5）NaHSO3 然后加 NaCNOH CH3CH2CHCN（6）稀碱（7）稀碱，然后加热（8）催化加氢OH CH3CH2CHCHCHO CH3（9）乙二醇，酸O CH3CH2CH CH2CH3CH2CH=CCHO CH3（10）溴在乙酸中Br CH3CHCHOCH3CH2CH2OH（11）硝酸银氨溶液CH3CH2COONH4O CH2（12） NH2OH（13）苯肼第 - 73 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH2CH=NOHCH3CH2CH=NNH5. 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？(1) CH3 CHO + CH3CHO 5 % NaOHaq CH3 CH=CHCHO+CH3CH=CHCHO(2) CH3CHO40 % NaOHaqCH3COOH+CH3CH2OH(3) CH3CHO+HCHO40 % NaOHaqCH3CH2OH+HCOONa(4) CH3CHOKMnO4CH3COOH(5) CH3CHOKMnO4, H+HOOCCOOH6. 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？NO2 (1) C CH3 O CH3 (4) C C6H5 OMgBr (2)C O +HCCl3(3)CHCH3 OHO H3O+ CH3 CC6H5 OH7. 下 列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。 解：(1) CH3COCH2CH3CH3COCH2CH3 CH3COCH2CH3I2, NaOH NaHSO3HCI3 + CH3CH2COO OH CH3C CH2CH3 SO3Na第 - 74 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案NaHSO3 OH CH3CH2CH2CHSO3Na HCI3 + HCOOCHSO3Na OH OH CH4CH2CCH2CH3 SO3Na(2) CH3CH2CH2CHO (3) CH3CH2OH (4)I2, NaOH CHO NaHSO3(5) CH3CH2COCH2CH3NaHSO3(6) CH3COI2,NaOHCOO+HCI3CH3CONaHSO3CH3 C SO3Na OH(7) CH3CH(OH)CH2CH2CH3I2,NaOHHCI3+CH3CH2CH2COO-(8) C ONaHSO3 C HO SO3Na8. 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 解： （1）CF3CHO & CH3CHO & CH3COCH3 & CH3COCH=CH2。 （2）CH2ClCHO & BrCH2CHO & CH3CH2CHO & CH2=CHCHO。 9. 用化学方法区别下列各组化合物。 解： （1）苯甲醇和苯甲醛。 分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。 （2）己醛与 2－己酮。 分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。 （3）2－己酮和 3－己酮。 分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。 （4）丙酮与苯乙酮。第 - 75 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现 结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。（5）2－己醇和 2－己酮。 2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而 2－己醇不能。 （6）1－苯乙醇和 2－苯乙醇。 1－苯乙醇能反应卤仿反应，而 2－苯乙醇不能。10. 完成下列反应：(1) CH3CH2CH2CHO OH (2) H2,Ni OH-OH CH3CH2CH2CHCHCHO C2H5 OH K2CrO7,H+ OLiAlH4 H2OOH CH3CH2CH2CHCHCH2OH C2H5OH OH-O Br2,CH3COOH (CH ) CCHO 3 2 Br2CH3CH2OH(3) (CH3)2CHCHO(CH3)2CCH(OC2H5)2 Br CH3HCl(CH3)2CCH(OC2H5)2 Mg Br1,(CH3)2CHCHO+ 2,H3O(CH3)2CHCH OHC CH3CHOO (4) CH3MgBr (C2H5)2OCH3 OMgBr H3O+CH311. 以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。第 - 76 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案(1) CH3CH=CH2, CH3CH=CH2 CH NaC CH Na+ + + 2 2CH HBr NaCH ROORCH3CH2CH2COCH2CH2CH3 CH3CH2CH2Br NaC CNa CH3CH2CH2C CCH2CH2CH3CH3CH2CH2BrH2O,HgSO4,H2SO4CH3CH2CH2COCH2CH2CH3CH3 (2) CH3CH=CH2, CH3CH=CH2+CH3CH2CH2COCH3 CH3CHCH3 BrC=CCH3 CH2CH2CH3CH3HBrMg,(C2H5)2O CH3CHCH3 MgBr CH3 CH3 CH C OH CH3 CH2CH2CH3CH3CH2CH2COCH3 H2SO4 CH3 CH3 CH3H2OC=CCH2CH2CH3OH CH3CHCH2CH2CHO CH3CHO BrCH2CH2CH(OCH3)2 H3O+ Mg,(C2H5)2O(3)CH2=CH2, BrCH2CH2CHO+CH2=CH2O2+PdCl2,CuCl2 CH 3OHHCl CH3CHOBrCH2CH2CHOBrMgCH2CH2CH(OCH3)2CH3CHCH2CH2CHO OH(4) C2H5OH [O] C2H5OH 2 C2H5OH HClCH3 CHCHCHOC2H5 OC2H5CH3CHOO 5 %NaOHCH3CH=CHCHO F3CCOOOH CH3 CH O CH CH OC2H5 OC2H5CH3CH=CHCH(OC2H5)212.化合物（A）C5H12O 有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋 光性。化合物(B)与正丙基溴化V反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异 构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。 解： （A）,(B),(C)的结构：第 - 77 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 (A): CH3CHCHCH 3 OH CH3CH3 (C): CH3CH2CH2C CHCH 3 OH (B) CH3 CH3 C CHCH 3 O13. 化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在 1690cm-1 处有强吸收峰，NMR 谱如下： δ 1.2(3H) 三重峰 求（A）的结构。 解： （A）的结构式为： δ 3.0(2H)四重峰 δ 3.0(2H)四重峰 δ 7.7(5H)多重峰(A):C OCH2 CH3δ 1.2(3H) 三重峰δ 7.7(5H)多重峰IR1690 cm-1已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在 1705cm-1 处有强吸收，核 磁共振谱如下： δ 2.0(3H)单峰， δ 3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰。 求（B）的结构。 解： （B）的结构式： δ 3.5(2H)单峰(B):CH2C OCH3 IR-1 1705cmδ 2.0(3H)单峰δ 7.1(5H)多重峰 14. 某化合物的分子式为 C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在 Pt 催化下进行加 氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应， 但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构 式。 解：该化合物的结构式为：第 - 78 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3 CH3CH2CCHCH 3 O CH3 H2,Pt CH3CH2CCHCH 3 O O3 Zn,H 2O CH3 CH3CH2CHCHCH 3 OH CH3CH2CHO+H2OCH3 CH3CH2 CH=CCH 3CH3CCH 3 O15. 有一化合物 A 分子式为 C8H14O，A 可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A 氧化生成一 分子丙酮及另一化合物 B，B 具有酸性，与 NaOCl 反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试 写出 A,B 可能的结构。 解：A，B 的可能结构式及反应如下：CH3 CH3 C=CHCH 2CH2CCH 3 (A) HOOCCH 2CH2CCH 3 (B) O O NaOCl HOOCCH 2CH2COOH+[O]CH3CCH 3 O+HOOCCH 2CH2CCH 3 (B) HCCl 3 O16.化合物 A 具有分子式 C6H12O3,在 1710cm-1 处有强的 IR 吸收峰， 用碘的氢氧化钠水溶液处理 A 时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而 A 先用稀硫酸处理，然后再与托 伦试剂作用有银镜反应。A 的 NMR 数据如下： δ 2.1(3H) 单峰 试推测 A 的结构。 解：A 的结构及根据如下： δ 3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰δ 4.7(1H)三重峰，第 - 79 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案(A) :CH3C OCH2CHOCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 C CH2COONH 4 O H2O,H 2SO4 I2,NaOHCH3C OCH2CHHCI 3+NaOOCCH 2CH(OCH 3)2CH3C OCH2CHCH3C OCH2CHOAg(NH 3)2OH CH3+Agδ 2.1(3H) 单峰δ 3.2(6H)单峰CH3C OCH2CHOCH 3 OCH 3δ 2.6(2H)多重峰-1 IR 1715cmδ 4.7(1H)三重峰17.某化合物 A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR 在 1675cm-1 有强吸收峰。A 催化加氢得到 B， 在 1715cm-1 有强吸收峰。 和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物 C C11H12O3） B A （ . 使 B 和 C 进一步氧化均得到 D(C9H10O3),将 D 和浓氢碘酸作用得另一个酸 E(C7H6O3),E 能用水蒸 气蒸出。试推测 E 的结构式，并写出各步反应式。 解：E 的结构式及各步反应式如下：O E: C OH OH A: CH=CHCCH 3 O OC2H5 H2,Cat CH2CH2CCH 3 O OC2H5第 - 80 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案O C OH OH CH=CHCCH 3 O OC2H5 CH=CHCOOH OC2H5 HI (E) (C7H6O3)I2,NaOHCH=CHCOOH (C) OC2H5 (C11H12O3)[O] O C OH OHCOOH OC2H5(D) (C9H10O3)注：这个题有问题，A 加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。 18.下列化合物的 NMR 图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。 解：各化合物结构式如下：1.C2H6O 2.C4H63.C4H84.C5H125.C2H4Cl2 3.6.C8H181.CH3OCH32.CH3CCCH34.CH3 CH3 C CH3 CH35.CH36.CH3 C CH3 CH3ClCH2CH2ClCH3C CH319.化合物 A 的相对分子量为 100，与 NaBH4 作用后得到 B，相对分子量为 102，B 的蒸气高温 通过三氧化二X可得相对分子量为 84 的化合物 C,C 臭氧分解后得到 D 和 E,D 能发生碘仿反应， 而 E 不能。是根据以上化学反应和 A 的如下V图数据，推测 A 的结构，并写出各步反应式。 A 的 IR: 1712cm-1 1383cm-1 1376cm-1A 的 NMR: δ 峰型 1.00 三 1.13 双 2.13 四 3.52 多第 - 81 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 峰面积 氢数比 7.1 3 13.9 6 4.5 2 2.3 1解：化合物 C 为烯烃：C6H12 化合物 B 为醇: C6H14O A 为酮。其结构为： δ 2.13 两个氢四重峰 δ 1.00 三个氢 三重峰CH3 CH3CH2 C O IR1712cm--1 CH CH3δ 1.13 六个氢两重峰δ 3.52 一个氢多重峰CH3 CH3 CH2 CH OH (B) CHCH3各步反应式如下：CH3 CH3 CH2 C O (A) H2O CH3 CH3CH2CH=CCH 3 (C) O3 CHCH3 H2,CatZn,H 2OCH3CH2CHO (E)+CH3COCH 3 (D)第 - 82 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案第十三章1.用系统命名法命名下列化合物： 解：1. CH 3(CH 2)4COOH羧酸及其衍生物2.CH 3CH(CH 3)C(CH 3)2COOH3.CH 3CHClCOOH己酸4.2，2，3－三甲基丁酸2－氯丙酸6.COOH5.CH2=CHCH 2COOHCOOH2－萘甲酸7. 8.3－丁烯酸环己烷甲酸CH2COOH HOOC COOH9.CH3COOCH 3对甲基甲酸甲酯10. 11.对苯二甲酸1－萘乙酸(CH 3CO) 2OCH3CO O CO12.HCON(CH 3)2乙酸酐2－甲基顺丁烯二酸酐14.N,N-2－甲基甲酰胺O2N13.COOH O 2N3，5－二硝基苯甲酸CO NH CO邻苯二甲酰亚胺16.15.CH3 CH3CHCHCOOH OHOH COOH2－甲基－3－羟基丁酸1－羟基－环己基甲酸2.写出下列化合物的构造式: 解： （1）草酸（2）马来酸（3）肉硅酸（4）硬脂酸第 - 83 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案HOOCCOOHH C COOH H C COOHCH=CHCOOHCH3(CH 2)16COOH（5）α －甲基丙烯酸甲酯（6）邻苯二甲酸酐（7）乙酰苯胺 （8）过氧化苯甲酰胺CH3 CH2=C COOCH 3CO O CONHCOCH 3O O C OO C（9）ε －己内酰胺（10）氨基甲酸乙酯（11）丙二酰脲O C NH C C NH O O（12）胍CO NHH2NCOOC 2H5H2N C NHNH2（13）聚马来酸酐（14）聚乙酸乙烯脂[ CH2 CH ]n O C CH3 OCO OCOn3.写出分子式为 C5H6O4 的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那 些容易生成酸酐： 解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。 其中 2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。HOOC CH=CHCH 2 COOH CH3 C COOH HOOC C CH3H C COOH2－戊烯－1，5－二酸； 2－甲基－顺丁烯二酸；H C COOH2－甲基－反丁烯二酸4. 比较下列各组化合物的酸性强度： 醋酸， 丙二酸， 解： 先写出分子式，然后判断 草酸， 苯酚， 甲酸第 - 84 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3COOH ,HOOCCH 2COOH ,HOOCCOOH,OH ,HCOOH OHHOOCCOOH&HOOCCH 2COOH&HCOOH&CH3COOH&2.C6H5OH , CH3COOH , F3CCOOH COOH2F3CCOOH ,3ClCH 2COOH , C2H5OH C6H5OH解：3.& ClCH COOH & CH COOH &COOH COOH&OHC2H5OH OHNO2NO2解：COOHCOOHCOOHOHOH&NO2&NO2&&5. 用化学方法区别下列化合物: （1）乙醇，乙醛，乙酸 解： 先用碘仿反应，后用吐伦试剂。 （2）甲酸，乙酸，丙二酸 解： 先用吐伦试剂，后进行加热，丙二酸可放出二氧化碳。 （3）草酸，马来酸，丁二酸 解： 先用溴水进行试验，后进行高锰酸钾试验。4, （4）COOH OHCOOHCH2OH解： 先用三氯化铁进行试验，后进行氢氧化钠试验，苯甲酸可溶于氢氧钠。第 - 85 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案（5）乙酰氯，乙酸酐，氯乙烷解：用硝酸银进行试验，乙酰氯立即生成氯化银沉淀，乙酸酐不反应，氯乙烷后加热才有氯化银沉淀生成。6.写出异丁酸和下列试剂作用的主要产物： 解：1.Br2/PCH3 CH3CHCOOH CH3Br2/PCH3 CH3CCOOH Br CH3 CH3CHCH 2OH CH3 CH3CHCOCl2.LiAlH 4/H2OCH3CHCOOH CH3 CH3CHCOOHLiAlH 4/H2O3.SOCl 2SOCl 24. 5. 6. 7.(CH 3CO) 2O/ PBr 3 CH3CH2OH/H 2SO4 NH3/CH3 (CH 3CO) 2O/ CH3CHCOOH CH3 CH3CHCOOH CH3 CH3CHCOOH CH3 CH3CHCOOH PBr 3CH3 ( CH3CHCO) 2 O (CH 3)2CHCOBr+CH3COOHCH3CH2OH/H 2SO4 NH3/(CH 3)2CHCOOC 2H5(CH 3)2CHCONH 27. 分离下列混合物：CH3CH2COCH 2CH3 , CH3CH2CH2CHO NaOHaq CH3CH2CH2COONa OH CH3CH2CH2CHSO 3Na NH23NHOH HCl第 - 86 - 页 共 96 页,CH3CH2CH2CH2OH ,CH3CH2CH 2COOH解： CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CH3CH2COCH 2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CH3CH2COCH 2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2COCH 2CH3HClCH3CH2CH 2COOHH+,H 2OCH3CH 2CH2CHOCH3CH2CCH 2CH3 NNHOHCH3CH 2COCH 2CH3 有机化学课后习题答案 CH3CH2COCH 2CH3 ,CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CH3CH2COCH 2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CH3CH2COCH 2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2COCH 2CH3CH3CH2CH2CHO NaOHaq,CH3CH2CH2CH2OH ,CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2COONa OH CH3CH2CH2CHSO 3Na NH23NHOHHClCH3CH2CH2COOHH+,H2OCH3CH2CH2CHOHCl CH3CH2CCH 2CH3 NNHOHCH3CH2COCH 2CH38. 写出下列化合物加热后生成的主要产物： 解：1， 2－甲基－2－羟基丙酸(CH 3)2CCOOH OH CH3 CH3 C OO C O C OCCH3 CH32， β －羟基丁酸CH3CHCH2COOH OH CH3CH3CH=CHCOOH CH3 O C O3， β －甲基－γ －羟基戊酸 4， δ －羟基戊酸CH3CHCHCH 2COOH OH HOCH 2CH2CH2CH2COOHC OO HCOOH+5， 乙二酸HOOCCOOHCO29. 完成下列各反应式（写出主要产物或主要试剂）第 - 87 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案1.CH3CH2CN (D) P2O5(A)H2O,H + NH3 (E) NH3 (C)CH3CH2COOH (B) CH3CH2COCl (G) CH3CH2CHO H2,Pd/BaSO 4 SOCl 2CH3CH2CONH 2 (F) NaOBr,NaOH CH3CH2NH22. 1.C2H5MgBr H3O+2OH C2H5PBr 31.Mg,(C 2H5)2 O + 2. CO 2,H 3OC=OC2H5 COOH2,3. ClC OClNH3H2NC ONH2H2N C ONH2 H2N C O NH C O NH24.C=ONaCN,H 2SO4 O C OOH CN O C OH3O+OH COOH10. 完成下列转变：1.CH3CH2COOH CH3CH2COOH NaCN [H]CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2OH H3O+ PBr 3 CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CN Cl2/PCH3CH2CH2COOH2.CH3CH2CH2COH CH3CH2CH2COOH KMnO 4,H+CH3CH2COOH CH3CH2CHCOOH Cl CH3CH2COOH-OHCH3CH2CHCOOH OH3.C=CH 2CH2COOH第 - 88 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案C=CH 2+HBrROORCH2BrMg,(C 2H5)OCH2MgBr1,CO 2 2,H3OCH2COOH4.CH3COCH 2CH2CBr(CH 3)2CH3COCH 2CH2C(CH 3)2COOHCH3COCH 2CH2CBr(CH 3)2 Mg,(C 2H5)O OHOCH 2CH2OH/H +O O CH3CCH 2CH2CBr(CH 3)21.CO 2 + 2. H3OCH3 O CH3C CH2CH2CMgBr CH3CH3COCH 2CH2C(CH 3)2COOH11. 试写出下列反应的主要产物： 解：1.CH2CH2COOH CH2CH2COOHP2 O5CO O CO2.C COOC 2H5+C COOC H 2 5 H2SO4COOC 2H5 COOC 2H53.+NaCr 2O7COOH COOH4. +KMnO 4 COOHH+COOH5.18C OOH+CH3OHH+ C OCH 3 O+H2O186． （R）－2－溴丙酸 +(S)－2－丁醇H +/S第 - 89 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案Br CH3 H H+ Br CH3 C H O C2H5 O CH3 H7. 8.OH COOH+CH3CH2 HCH3CH3CH2COONa O CH2 CH2 C C+CH3CH2CH2COCl2CH3CH2CH2CO O CCH 2CHCH 3 O C2H5OC CH2CH2COC 2H5 O OO O+C2H5OH9.CH3+-NaOBrOHCH3 NH2CONH 210.CONH 2+P2O5CN12. 预测下列化合物在碱性条件下水解反应的速度顺序1.CH3COOCH 3 HCOOCH 3& CH COOCH & CH COOC H & CH COOCH(CH ) & CH COOC(CH )3 3 3 2 5 3 3 3 3CH3COOC 2H5CH3COOCH(CH 3)3CH3COOC(CH 3)3 HCOOCH 33 3解：酯的羰基上亲核加成－消除反应活性由诱导效应和立体效应决定，也由离去基团的离 去能力来决定，离去基团离去能力越强活性越强。离去基团的离去能力与其碱性强度成反比， 碱性越强越不易离去，因为碱性强度顺序为：CH3O-&C2H5O-&(CH 3)2CHO -&(CH 3)3CO-第 - 90 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案2.COOCH 3COOCH 3COOCH 3COOCH 3NO2Cl COOCH 3 COOCH 3 COOCH 3OCH 3 COOCH 3&解：&Cl&OCH 3NO213. 由指定原料合成下列化合物（无机原料可任选）（1）乙炔 （2）异丙醇 （3）甲苯丙烯酸甲酯α -甲基丙酸 苯乙酸（用两种方法）Hg ++, H2SO 4 HCN OH CH 3CHCN解：CH CH+H2OCH 3CHOCH 3OH,H 2SO 4CH 2=CHCOOCH 3CH 3CHCH 3 OH CO 2PBr 3CH 3CHCH 3 BrMg,(C 2H5)2O(CH 3)2CHMgBrH2O,H +(CH 3)2CHCOOHCH 3Cl 2 hvCH 2Cl NaCNCH 2CN H2O,H +CH2COOHCH 3Cl 2 hvCH 2Cl Mg,(C 2H5)2OCH 2MgClCO2H2O,H +CH 2COOH（4）由丁酸合成乙基丙二酸第 - 91 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CH3CH2CH2COOH CH3CH2CHCOOH CN（5）乙烯Cl2,P H2O,H +NaCN CH3CH2CHCOOH Cl CH3CH2CHCOOH COOHβ －羟基丙酸CH2=CH 2 H2O,H ++HOCl HOCH 2CH2COOHHOCH 2CH2ClNaCNHOCH 2CH2CN6．对甲氧基苯甲醛α －羟基对甲氧基苯乙酸CHOHOCHCOOHOCH 3 CHO NaCN HOOCH 3 CHCN H2O,H + HO CHCOOHOCH 3OCH 3OCH 3（7）乙烯CH2=CH 2 Cl2,P [O]α －甲基－β －羟基戊酸（用雷福马斯基反应）CH3CHO HCN CH3CHCN OH H2O,H + CH3CHCOOH OH Zn,C 6H6 CH3CHCOOC 2H5 ZnClCH3CHCOOH ClC2H5OH,H +CH3CHCOOC 2H5 ClCH2=CH 2+CO+H2CatCH3CH2CHO CH3 CH3CH2CHCHCOOH OHCH3CHCOOC 2H5 ZnClH2O,H +（8）对甲氧基苯乙酮和乙醇β －甲基－β －羟基对甲氧基苯丙酸乙酯第 - 92 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案CCH 3 O CH3O [O],C2H5OH CH3O Cl2,PCH3 C CH2COOC 2H5 OHC2H5OH Zn,C 6H6CH3COOHClCH 2COOHC2H5OH,H + CCH 3 OClCH 2COOC 2H5ClZnCH 2COOC 2H5+H2O,H+CH3O CH3 C CH2COOC 2H5 OH CH3Oβ －羟基环戊烷乙酸Cl2,P ClCH 2COOH C2H5OH,H + ClCH 2COOC 2H5（9）环戊酮，乙醇C2H5OH Zn,C 6H6 [O] CH3COOHClZnCH 2COOC 2H5 ClZnCH 2COOC 2H5 H2O,H + OH CH2COOHC=O14.在 3－氯己二酸分子中所含两个羧基中那个酸性强？解：HOOCCH 2CHCH2CH2COOH酸性强Cl因为这个羧基离吸电基团氯原子距离近。15.下列各组物质中，何者碱性较强？试说明之 解：1.CH3CH2OCH3CH2O-CH3COO CH3COO CH3CH2COO ClCH 2CH2COOH CH3COOH&& CH CH OH3 2 3 22.ClCH 2CH2COO -CH3CH2COO -&ClCH 2CH2COO -& CH CH COOH第 - 93 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案3.ClCH 2CH2COO ClCH 2CH2COO -CH3CHCOO Cl&CH3CHCOO Cl F2CHCOO -4,FCH 2COO FCH 2COO -& &F2CHCOO CH3CH2COO HC CCH 2COO -5.HCCCH 2COO -CH3CH2COO -原因是：共轭酸的酸性越强，其碱性越弱。 16.水解 10Kg 皂化值为 183.5 的油脂，问需要多少公斤氢氧化钾？ 解：需要氢氧化钾数为：(183.5/1000)×10Kg=1.835Kg 17. 化合物(A)的分子式为 C7H12O4,已知其为羧酸， 依次与下列试剂作用： ①SOCl2 ②C2H5OH ③ 催化加氢（高温）④与浓硫酸加热 ⑤用高锰酸钾氧化后，得到一个二元酸（B）,将（B）单 独加热则生成丁酸，试推测（A）的结构，并写出各步反应式。 解：化合物（A）的结构式及各步反应如下：(A):CH 2COOH CH3CH2CHCH 2COOH SOCl 2COOH (B): CH 3CH2CHCOOH C2H5OHCH2COOH CH3CH2CHCH 2COOH CH 2COOC 2H5 CH3CH2CHCH 2COOC 2H5 H2SO 4CH2COCl CH3CH2CHCH 2COCl CH2CH2OHH2,CatCH3CH2CHCH 2CH2OH KMnO 4 COOH CH3CH2CHCOOHCH=CH 2 CH3CH2CHCH=CH 2CH 3CH2CH2COOH+CO218.化合物（A）的分子式为 C4H6O2,它不溶氢氧化钠溶液，和碳酸钠没有作用，可使溴水褪色。 它有类似于乙酸乙酯的香味。 （A）与氢氧化钠溶液共热后变为 CH3COONa,和 CH3CHO。另 一化合物（B）的分子式与（A）相同。它和（A）一样，不溶于氢氧化钠，和碳酸钠不作用。 可使溴水褪色，香味于（A）类似，但（B）和氢氧化钠水溶液共热后生成醇，羧酸盐，这种第 - 94 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 盐用硫酸酸化后蒸馏出的有机物可使溴水褪色，问（A）,(B)为何物？ 解：(A): (B): CH3COOCH=CH 2 CH2=CHCOOCH 3 H2O,NaOH Br2 H2O,NaOH Br2 CH3COO +CH3COOCH=CH 2 CH3COOCH=CH 2 CH2=CHCOOCH 3 CH2=CHCOOHCH3CHOCH3COOCHCH 2Br Br CH3OH BrCH 2CHCOOH Br+CH2=CHCOO -H2SO419.化合物（A）的分子式为 C5H6O3,它能与乙醇作用得到两个互为异构的化合物（B）,(C),(B) 和(C)分别与二氯亚^作用后再加入乙醇， 则两者都得到同一化合物 （D） ,试推测 （A） ,(B),(C),(D) 的结构。解： (A):CH 3CH CH 2C CO O OC2H5OHCH 3 CHCOOC 2H5 CH 2COOH CH 3CHCOOH CH 2COOC 2H5(B)(C)SOCl 2CH 3CHCOOC 2H5 CH 2COCl CH 3CHCOCl CH 2COOC 2H5C2H5OHCH 3CHCOOC 2H5 CH 2COOC 2H5(D)20.写出与下列核磁共振谱相符的化合物的构造式。 （1）分子式为 C4H8O2，核磁共振谱图见本书 349 页。 （2）分子式为 C4H8O2，核磁共振谱图见本书 349 页 （3）分子式为 C4H8O2，核磁共振谱图见本书 349 页 解：第 - 95 - 页 共 96 页 有机化学课后习题答案1, 2, 3,HCOOCH 2CH2CH3 CH3CH2COOCH 3 CH3COOC 2CH3第十四章――第二十章无答案第 - 96 - 页 共 96 页
徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案_工学_高等教育_教育专区。有机化学课后习题答案 第一章 无课后习题 有机化合物的结构和性质 第二章 1....徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案 隐藏&& 有机化学课后习题答案 09 化工 3 班制作 QQ
第一章 有机化合物的结构和性质 无课后习...徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案_理学_高等教育_教育专区。课后习题答案有机化学课后习题答案 第一章 有机化合物的结构和性质 第二章 1....(4) CH C CH3 3 CH3 -7- 第 页共 105 页 有机化学课后习题答案 第三章 烯烃 1.写出烯烃 C6H12 的所有同分异构体,命名之,并指出那些有顺反异构体。...徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案_理学_高等教育_教育专区。有机化学课后习题答案 第一章 无课后习题 有机化合物的结构和性质 第二章 1....徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案1_工学_高等教育_教育专区。有机化学课后习题答案 第一章 无课后习题 有机化合物的结构和性质 第二章 1...徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案_理学_高等教育_教育专区。化学答案有机化学课后习题答案 第九章 卤代烃 1.命名下列化合物。 CH2Cl2CH2CH...有机化学第二版__徐寿昌_课后答案_理学_高等教育_教育专区。大学基础课程-有机化学答案徐昌寿编《有机化学》第二版习题参考答案第二章 1、用系统命名法命名下列...《有机化学》徐寿昌课后... 10页 2下载券 有机化学课后习题答案(徐... 132...有机化学 徐寿昌第二章 烷烃 一、用系统命名法命名下列化合物: 1.(CH 3)2...有机化学第二版徐寿昌课后答案全解_工学_高等教育_教育专区。徐昌寿编《有机化学》第二章 1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2,3,3,4-四甲基戊烷 (2)3-...
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