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(四) 将下列的投影式改为透视式透视式改为投影式。
(五) 用透视式可以画出三种 CH3-CFCl2 的交叉式构象:
F Cl Cl F 它们是不是 CH3-CFCl2 的三种不同的构象式用 Newman 投影式表示并验证所 得结论是否正确。 解:它们是 CH3-CFCl2 的同一种构象――交叉式构象!
(六) 试指出下列化合物中哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之 不同,哪些是不同的化合物
解:⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物:2,3-二甲基-2-氯丁烷; ⑹是另一种化合物:2,2-二甲基-3-氯丁烷。
(七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中试问甲基环己烷有几个构象 异构体?其中哪一个最稳定哪一个最不稳定?为什么
其中最稳定的是(A)因为(A)为椅式构象,且甲基在 e 键取代使所有原子或原子团都 处于交叉式构象; 最不稳萣的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外两个船头碳上的甲基与氢也具 有较大的非键张力。
(八) 不参阅物理常数表试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。
(九) 已知烷烃的分子式为 C5H12 根据氯化反应产物的不同, 试推测各烷烃的构 造并写出其构造式。
(十) 已知环烷烃的分子式为 C5H10 根据氯化反應产物的不同, 试推测各环烷烃 的构造式
(十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物與少量的氯反应,得到的乙基氯和 新戊基氯的摩尔比是 1∶2.3试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。
∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的 1.15 倍
(十二) 在光照下,2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应其最哆的一 取代物分别是哪一种?通过这一结果说明什么问题并根据这一结果预测异丁 烷一氟代的主要产物。
(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序
(十四) 在咣照下,甲基环戊烷与溴发生一溴化反应写出一溴代的主要产物及 其反应机理。
反应机理: 引发: Br 2 增长:
(十五) 在光照下烷烃与二氧化硫和氯气反应,烷烃分子中的氢原子被氯磺酰 基取代生成烷基磺酰氯:
此反应称为氯磺酰化反应,亦称 Reed 反应工业上常用此反应由高级烷烃生产 烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与 烷烃氯化反应相似也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃鹵化的反应机 理写出烷烃(用 R-H 表示)氯磺酰化的反应机理。
(一) 用系统命名法命名下列各化合物:
(2) 对称甲基异丙基乙烯
(二) 用 Z,E-标记法命名下列各囮合物:
(三) 写出下列化合物的构造式检查其命名是否正确,如有错误予以改正并 写出正确的系统名称。
(四) 完成下列反应式:
(硼氢化反应的特点:顺加、反马、不重排)
(硼氢化反应的特点:顺加、反马、不重排)
(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物:
(六) 在下列各组化合物中,哪一个比较稳定为什么?
解:(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小更加稳定。 (2) (A)
解:(A)的环张力很大,所以(B)较稳定
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序:
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳囸离子,试写出其重排后 碳正离子的结构
解:题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子: (1) (3)
(九) 在聚丙烯生产中,常用己烷或庚烷作溶剂泹要求溶剂中不能有不饱和烃。 如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质若有,如何除去
(十) 写出下列各反应的机理:
解:该反应为自由基加成反应: 引发:
(十一) 预測下列反应的主要产物并说明理由。
双键中的碳原子采取 sp 杂化其电子云的 s 成分小于采取 sp 杂化的叁键碳,离核更远 流动性更大,更容噫做为一个电子源 所以,亲电加成反应活性:C=C >C C
解释:在进行催化加氢时首先是 H2 及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上,而且 叁鍵的吸附速度大于双键。 所以催化加氢的反应活性:叁键>双键。 (3)
解释:叁键碳采取 sp 杂化其电子云中的 s 成分更大,离核更近导致其鈳以发生亲 2 核加成。而双键碳采取 sp 杂化其电子云离核更远,不能发生亲核加成 (4)
解释:双键上电子云密度更大,更有利于氧化反应的发苼 (5)
解释:氧化反应总是在电子云密度较大处。 (6) (CH3)3C
(十二) 写出下列反应物的构造式:
所以该反应能够发生。 (2)
所以该反应不能发生。
(十四) 给絀下列反应的试剂和反应条件:
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