100斤鸡粪需要兑多少巢东凹凸棒石粘土矿土

|&&当前位置:&>>&&>>&&>>&凹凸棒土当前价格:1 最小起订:100所在地址:广东省深圳市发布时间:有效期至:180查看类似产品商品详细&一、凹凸棒土产品介绍&
& & 凹凸棒土,简称坡缕石,是一种物理性防沉增稠剂,由天然稀有矿物凹凸棒粘土经过高科技特殊工艺加工而成。产品具有良好的悬浮性和触变性,多用于中低档涂料、油漆、各种粘合剂等,应用领域十分广泛。&
二、化学成分 分 子 式: (Mg,Al)5Si8O20(HO)2(OH2)4?4H2O&
三、物理性能&
外观 & & & & & & & & & & & & & & & & & & &浅灰白色超细粉末&
粘度, cps & & & & & & & & & & & & & & & &≥2500&
堆积密度,g/ml & & & & & & & & & & & ≤0.44&
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专利名称一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺的制作方法
技术领域本发明属于化工产品中功能性高分子吸水材料的生产新工艺技术领域,具体涉及到一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺。
背景技术当前,保水剂的生产原料不断提升,保水剂的生产成本也随之节节攀升,应用成本也相继提高。另外,目前的保水剂也只具有吸水释水功能,性能单一。因此,新型保水剂产品的主要研究方向应该是在降低保水剂的生产成本的同时,还提高了保水剂的性能。申请号为.3的“一种利用羽毛粉制备土壤的保水剂及其制备方法”,该发明的特点是将鸡、鸭等家禽的羽毛或羽绒加工后的废弃物羽毛梗粉碎而成的羽毛粉,在亚硫酸钠溶液中常温浸泡24小时,过滤;将滤渣在80 90°C下,用2% 5%的氢氧化钠溶液水解I 2小时成分子量的水溶性蛋白、再用过氧酸进行亲水性改性制得改性水解羽毛蛋白溶液;将改性水解羽毛蛋白溶液与丙烯酰胺等乙烯基单体的水溶液混合,在氧化还原引发剂作用下,进行交联、接枝共聚反应制得吸水性凝胶;凝胶经切粒、干燥、粉碎得土壤保水剂产品。该发明原料廉价易得,但生产工艺却十分复杂。申请号为.2的“一种低成本营养型保水剂及其制备方法”,该发明公开了一种低成本营养型保水剂的制备方法。本发明采用丙烯酸为单体,采用水溶液聚合方法,加入大量的脲作为营养剂,不但降低了成本而且保水剂同时具有了营养功能。该发明与传统的保水剂所使用的原料无异,其中还添加了大量的脲作为营养剂,这样非但不会降低成本,反而使成本增加许多。申请号为.3的“利用农作物副产品生产植物抗旱保水剂的工艺”,该发明利用农作物副产品生产植物抗`旱保水剂的工艺,主要是添加玉米淀粉等,该发明只具有吸水释水功能,没有营养性能。申请号为.5的“淀粉基有机-无机复合保水剂及其制备方法”,该发明是用淀粉与丙烯酰胺和凹凸棒土在引发剂的存在下,经接枝共聚而制成的保水剂。该发明同样也只具有吸水释水功能,没有营养性能。
本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,具体的是:用丙烯酸为原料,用鸡粪为辅料,用氨水为中和碱液,用N、N、亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,用过硫酸钾作为引发剂,用去离子水来做载体,用耐腐蚀的塑料或不锈钢盘等作为聚合容器,用可控制加热及冷却的耐腐蚀夹层锅来做原料中和及反应辅助容器,保水剂成型后破碎、供干成成品。本发明用鸡粪来做辅料原料,与丙烯酸接枝共聚而得保水剂,不但降低保水剂的生产成本,而且使保水剂有了营养性能。鸡摄入的饲料并没有完全消化吸收,约有40% -70%的营养物被排出体外,因此鸡粪在所有禽畜粪便当中养分是最高的。鸡粪还是一种比较优质的有机肥,其含纯氮、磷(P205)、钾(K20)约为 1.63%、1.54%、0.085%。鸡粪中的主要物质是有机质,施用鸡粪增加了土壤中的有机质含量。有机质可以改良土壤物理、化学和生物特性,熟化土壤,培肥地力。我国农村的“地靠粪养、苗靠粪长”的谤语,在一定程度上反映了施用鸡粪料对于改良土壤的作用。施用鸡粪肥料既增加了许多有机胶体,同时借助微生物的作用把许多有机物也分解转化成有机胶体,这就大大增加了土壤吸附表面,并且产生许多胶粘物质,使土壤颗粒胶结起来变成稳定的团粒结构,提高了土壤保水、保肥和透气的性能,以及调节土壤温度的能力。养鸡形成一定规模时,鸡粪的处理和利用便很重要。大量的鸡粪不但对环境造成污染,也是一种资源浪费,综合利用鸡粪,还可以大大改善鸡场的卫生环境,消除蚊、蝇、臭气,减少疾病的传播。本发明是通过以下技术方案来实现的:1、一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,其包括:用丙烯酸为原料,用鸡粪为辅料,用氨水为中和碱液,用N、N、亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,用过硫酸钾作为引发剂,用去离子水来做载体,用耐腐蚀的塑料或不锈钢盘等作为聚合容器,用可控制加热及冷却的耐腐蚀夹层锅来做原料中和及反应辅助容器,保水剂成型后破碎、烘干成成品。2、一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,各种原料的重量配比如下:(I)丙烯酸:26 份。⑵鸡粪:I2份。
(3)含量为18 20%的氨水:25份。(4) N、N、亚甲基双丙烯酰胺:0.2份。⑶过硫酸钾:0.2份。(6)去离子水:36.6份。3、一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,鸡粪的处理方法如下:(I)晒(烘)干:将鸡粪晒(烘)干至含水量低于12%。(2)粉碎:把晒(烘)干过的鸡粪粉碎成规格为100 120目。4、一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,生产工艺是通过以下步骤来实现:(I)组料:在夹层锅里先将丙烯酸和去离子水混合,然后混入粉末状鸡粪并搅拌均匀成混合液。(2)中和:往混合液里慢慢添加氨水,边添加边搅拌;中和时让水通过夹层锅的夹层流动来进行冷却并控制混合液的液温不超过40°C。(3)交联:往混合液里加入N、N、亚甲基双丙烯酰胺进行交联。(4)加热引发聚合:往混合液里加入引发剂过硫酸钾,同时对夹层锅进行加热,将混合液的液温加热至60 70°C来引发聚合。(5)聚合成型:将加热至60 70°C的混合液引致各聚合容器里让其聚合成型。(6)破碎:将聚合成型的保水剂凝胶体破碎成颗粒状。(7)烘干:将颗粒状的凝胶保水剂进行烘干至含水量在20%以下即成成品。与现有的技术相比,本发明既有如下优点:1、本发明所述的鸡粪原料来源广,价格低廉;另外鸡粪在所有禽畜粪便当中养分是最闻的。2、本发明添加鸡粪之后,生产成本大幅下降,保水剂的性能却提高了,可谓是一举多得。3、本发明工艺简单,形成的产品相对普通保水剂产品而言,更具有市场优势。4、本发明可以使鸡粪变废为宝,产生较好的社会效益、生态效益和经济效益。
具体实施 方式下面结合实施例对本发明的方法进一步说明。1、一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,其包括:用丙烯酸为原料,用鸡粪为辅料,用氨水为中和碱液,用N、N、亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,用过硫酸钾作为引发剂,用去离子水来做载体,用耐腐蚀的塑料或不锈钢盘等作为聚合容器,用可控制加热及冷却的耐腐蚀夹层锅来做原料中和及反应辅助容器,保水剂成型后破碎、烘干成成品。2、一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,各种原料的重量配比如下:(I)丙烯酸:26 份。(2)鸡粪:12 份。(3)含量为18 20%的氨水:25份。(4) N、N、亚甲基双丙烯酰胺:0.2份。(5)过硫酸钾:0.2份。(6)去离子水:36.6份。3、一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,鸡粪的处理方法如下:(I)晒(烘)干:将鸡粪晒(烘)干至含水量低于12%。(2)粉碎:把晒(烘)干过的鸡粪粉碎成规格为100 120目。4、一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,生产工艺是通过以下步骤来实现:(I)组料:在夹层锅里先将丙烯酸和去离子水混合,然后混入粉末状鸡粪并搅拌均匀成混合液。(2)中和:往混合液里慢慢添加氨水,边添加边搅拌;中和时让水通过夹层锅的夹层流动来进行冷却并控制混合液的液温不超过40°C。(3)交联:往混合液里加入N、N、亚甲基双丙烯酰胺进行交联。(4)加热引发聚合:往混合液里加入引发剂过硫酸钾,同时对夹层锅进行加热,将混合液的液温加热至60 70°C来引发聚合。(5)聚合成型:将加热至60 70°C的混合液引致各聚合容器里让其聚合成型。(6)破碎:将聚合成型的保水剂凝胶体破碎成颗粒状。(7)烘干:将颗粒状的凝胶保水剂进行烘干至含水量在20%以下即成成品。
1.一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,其特征包括:用丙烯酸为原料,用鸡粪为辅料,用氨水为中和碱液,用N、N'亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,用过硫酸钾作为引发齐U,用去离子水来做载体,用耐腐蚀的塑料或不锈钢盘等作为聚合容器,用可控制加热及冷却的耐腐蚀夹层锅来做原料中和及反应辅助容器,保水剂成型后破碎、烘干成成品。
2.根据权利要求1中所述的一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,其特征是各种原料的重量配比如下:
(1)丙烯酸:26份。
(2)鸡粪:12份。
(3)含量为18 20%的氨水:25份。
(4)N、N'亚甲基双丙烯酰胺:0.2份。
(5)过硫酸钾:0.2份。
(6)去尚子水:36.6份。
3.根据权利要求1中所述的一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,其特征是鸡粪的处理方法如下:
(1)晒(烘)干:将鸡粪晒(烘)干至含水量低于12%。
(2)粉碎:把晒(烘)干过的鸡粪粉碎成规格为100 120目。
4.根据权利要求1中所述的一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺,其特征是该生产工艺是通过以下步骤来实现:
(1)组料:在夹层锅里先将丙烯酸和去离子水混合,然后混入粉末状鸡粪并搅拌均匀成混合液。
(2)中和:往混合液里慢慢添加氨水,边添加边搅拌;中和时让水通过夹层锅的夹层流动来进行冷却并控制混合液的液温不超过40°C。
(3)交联:往混合液里加入N、N'亚甲基双丙烯酰胺进行交联。
(4)加热引发聚合:往混合液里加入引发剂过硫酸钾,同时对夹层锅进行加热,将混合液的液温加热至60 70°C来引发聚合。
(5)聚合成型:将加热至60 70°C的混合液引致各聚合容器里让其聚合成型。
(6)破碎:将聚合成型的保水剂凝胶体破碎成颗粒状。
(7)烘干:将颗粒状的凝胶保水剂进行烘干至含水量在20%以下即成成品。
本发明属于化工产品中功能性高分子吸水材料的生产新工艺技术领域,具体涉及到一种用鸡粪为辅料生产营养型保水剂的工艺。具体的是用丙烯酸为原料,用鸡粪为辅料,用氨水为中和碱液,用N、N、亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,用过硫酸钾作为引发剂,用去离子水来做载体,用耐腐蚀的塑料或不锈钢盘等作为聚合容器,用可控制加热及冷却的耐腐蚀夹层锅来做原料中和及反应辅助容器,保水剂成型后破碎、烘干成成品。本发明用鸡粪来做辅料原料,与丙烯酸接枝共聚而得保水剂,不但降低保水剂的生产成本,而且使保水剂有了营养性能,相对普通保水剂产品而言,更具有市场优势。本发明的实施,使鸡粪变废为宝,产生较好的社会效益、生态效益和经济效益。
文档编号C09K17/20GKSQ
公开日日 申请日期日 优先权日日
发明者卢柳 申请人:卢柳凹凸棒土、肥料用凹凸棒土、饲料用凹凸棒土
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凹凸棒土介绍凹凸棒石(Attapulgite)
  又称坡缕石(Palygorskite)或坡缕缟石,是一种具链层状结构的含水富镁硅酸盐粘土矿物。其结构属2:1型粘土矿物。在每个2:1单位结构层中,四面体晶片角顶隔一定距离方向颠倒,形成层链状。在四面体条带间形成与链平行的通道,通道横断面约3.7*6.3A&。通道中充填沸石水和结晶水,见凹凸棒石粘土晶体结构图。
  凹凸棒石粘土是指以凹凸棒石(attapulgite )为主要组分的一种粘土矿物。凹凸棒石为一种晶质水合镁铝硅酸盐矿物,具有独特的层链状结构特征,在其结构中存在晶格置换,帮晶体中含有不定量的Na+、Ca2+、Fe3+、Al3+,晶体呈针状,纤维状或纤维集合状。凹凸棒石具有独特的分散、耐高温、抗盐碱等良好的胶体性质和较高的吸附脱色能力。并具有一定的可塑性及粘结力,其理想的化学分子式为:Mg5Si8O20(OH)2(OH2)4&4H2O。具有介于链状结构和层状结构之间的中间结构。凹凸棒石呈土状、致密块状产于沉积岩和风化壳中,颜色呈白色,灰白色,青灰色,灰绿色或弱丝绢光泽。土质细腻,有油脂滑感,质轻、性脆,断口呈贝壳状或参差状,吸水性强。湿时具粘性和可塑性,干燥后收缩小,不大显裂纹,水浸泡崩散。悬浮液遇电介质不絮凝沉淀。
  凹凸棒石形态呈毛发状或纤维状,通常为毛毯状或土状集合体。莫氏硬度2&3,加热到700~800&C,硬度&5。比重为2.05~2.32。
  由于凹凸棒石独特的晶体结构,使之具有许多特殊的物化及工艺性能。主要物化性能和工艺性能有:阳离子可交换性、吸水性、吸附脱色性,大的比表面积(9.6~36m2/g)以及胶质价和膨胀容。这些物化性能与蒙脱石相似。
  凹凸棒土应用
  工艺特性
  凹凸棒石粘土具有阳离子可交换性,江苏盱眙等地各类凹凸棒石粘土可交换钙离子量为7.5~12.5mmol/100g,可交换镁离子量2.5~7.5mmol/100g。经活化处理后,可交换阳离子量明显提高。
  吸附脱色性能,其脱色力和凹凸棒石含量有关,含量越高脱色力越强。
  强吸水性和造浆性能等。
  主要用途
  由于凹凸棒石粘土具有的特殊的物理化学性质和工艺性能,使其在石油、、建材、造纸、医药、等方面得到广泛应用。国内目前用量最大的是涂料、钻井泥浆、食用油脱色。
  凹凸棒土各行业中的应用
  1、建材行业的应用
  白云石凹凸棒石粘土作为涂料的填充剂、流平剂、增稠剂和稳定剂,其性能好,成本低,可代替传统的轻钙。凹凸棒石涂料的涂膜在电镜里观察,其晶体呈网状排列,均匀地分布在有机粘结剂中,所以涂膜耐洗擦。尤其是凹土在外力搅拌下分散性好,形成稳定的不被电解质破坏的悬浮液,使涂料不沉淀、不分层,与传统的106涂料相比较,具有多种优越性:涂刷性能好,不流挂,节约钛白粉的用量,还可作油漆的填料,墙板材料的填料,生产天花板墙壁板,其特点是:对水份接受、排放性能强,不膨胀不变形,粘结性能好,质轻韧性大,具有隔热保暖、吸声的作用,可防虫蛀,抗垂度强,能适应空气温度的变化,且不变形。
  2、轻工
  揉革,用凹土代替苏打揉革,可节约20-30%贵重红矾的用量,降低成本。揉制时间从6.2小时减少到4.2小时,揉出的革外观好,弹性强,丰富、柔软;也可作橡胶的填料,皮鞋底的填料,来增加除臭透气能力,用凹土作为香型塑料花,释放慢,保香时间长,成本低,柔软不易破裂,造型美观逼真。在造纸行业可作纸张加填和涂布颜料,主要用于凹版,并可用于胶印、颜料、涂布纸和涂布纸板,目前造正从酸式造纸向碱性造纸转化,随着中性施胶技术的推广,特别是涂布纸和纸板产量的增长,需求较大。
  3、农业、畜牧业、多种经营
  凹土粉作为混合饲料的添加剂,以其特有的物理性能,能促进动物机体的新陈代谢,提高饲料转化率,使动物食欲旺盛,皮毛丰润,增重快,出栏早,降低饲养成本。同时还具有优良的吸附性,能有效地吸除动物的大肠肝菌、肠道毒素,起到防疫治病、除虫杀菌的作用,并提供牲畜生长必要的微量元素;作为颗粒饲料的粘结剂,具有良好的粘结力,既降低了饲料生产成本,又可提高饲料的利用率,它能吸附鱼塘中的氨离子,防水质污染,防腐臭。由于其比重轻,沉降速度慢,延长鱼的食用时间,饲料利用率高,储存期延长,外观光滑;预混合饲料的生产技术要求较高,在国外被称为饲料的核心,凹土作为预混饲料载体可节约大量的粮食,还可保持维生素等不会失效,微量元素不散失;作为复合肥粘结剂,造粒成型率高,时间短,所造颗粒强度高,表面光洁度好,保肥时间长,因此这种粘结剂,能提高生产能力,减少电耗,还可以节约滑石粉、氯化铵等高价原料的用量;以凹凸棒石作为农药的悬浮剂和载体,生产特效农药,可延长药效,保质期长,并降低农药生产成本;作化肥厂制气的煤球粘结剂,粘结力强,强度高,成本低,造气率高,还可提高煤球固定碳含量,降低粉尘污染等。
  4、纺织
  作为染料的悬浮剂填料,具有不掉色,着色力强,耐擦洗,色彩鲜艳,生产成本低等优点,还可作纺织行业的涂布刮浆。作印花糊料,在纺织印染行业中,活性染料常用的印花糊料为海藻酸钠。由于海藻酸钠粘度大,质量不稳定,应用中常出现沾网、拖带和错位而影响产品质量,凹土糊料可使印制产品得色深、色牢度强、质量优、并可显著降低印染成本。
  5、在地质勘探、海洋钻井中的应用
  胶体级凹凸棒石粘土经进一步进行物理化学加工,增加其造浆率,可制成符合OCMA和API标准的抗盐粘土,而应用于地质钻探、地热钻井、石油钻井,特别是在内陆含盐地层钻探、海洋钻井及超深钻探中,使用该产品作为泥浆材料,具有分散性好、造浆率高、密封性好、抗盐碱耐高温性能稳定、防止井塌、保护井壁、减少废井率等优点,并能降低钻井成本。
  6、脱色及水处理
  加工后的凹凸棒石粘土制品是较为理想的吸附剂、食品加工助剂和食品添加剂,可取代活性炭。它不仅能脱色,还可除臭除味,除重金属离子和致癌物质,还具有一定的选择性,这就为生产提供了便利,它可作冰箱除臭剂、污水处理剂、家用净水器、油脂精炼脱色剂,效果极为明显,在医药上可作药物的填料、载体、添加剂、粘结剂。使用凹凸棒石粘土对液体葡萄糖脱色可将由粉末活性炭净化的十二道工序减少到十道工序,工艺周期缩短50分钟,对发展生产十分有利。用凹凸棒石粘土净化的成品糖,其色泽、体态、浓度、还原糖含量、PH值、二氧化硫离子含量、氯根含量、蛋白质含量、熬糖温度以及钙镁离子含量等均达到现行行业标准,节约脱色处理费用60%左右,脱色后的滤饼可作混合饲料,减少了环境污染,达到综合利用。
  无论是在吸附过程中,还是在污水处理中,凹凸棒石粘土都可以再生,它耗能少,对环境保护非常有利。凹凸棒石粘土选择吸附能力大小的次序为:水>醇>酸>醛>正烯烃>中性脂>芳香烃>环烷烃>烷烃、直链烃>环烷烃>烷烃,直链烃比支链烃吸附得快,吸附选择性对油脂的脱色有重要的作用。在其它分离过程中也有较大的工业价值。
  水净化的常规方法是经过絮凝、沉淀、过滤和化学处理,一般能有效地除去大多数污物和杀死大多数微生物,然而不能很有效地除去诸如激素、农药、病毒、毒素和重金属离子等类物质。这些有害物质仍留在水源中,给人造成危害。而凹凸棒石粘土可用接触或过滤技术处理水,可以消除这些有害物质。若使吸附污染物的凹土再生,可加热或以化学剂加以处理。因此,凹土在污水处理中的应用对保护生态环境、保证人类的健康,是非常必要的,且用量大范围广,符合社会发展人民生活水平提高的需要。
  在酿造工业中,用凹土来澄清葡萄酒、苹果酒、啤酒等酒类制品,可以除去酒中的各种残渣杂质,使酒质纯净。
  7、洗涤助剂方面
  替代合成洗衣粉及洗发精中的主要助洗剂三聚磷酸钠(STPP)。我国是人口大国,洗涤剂的年需要量在百万吨以上,其中助洗剂需求在30万吨以上。目前,助洗剂主要为三聚磷酸钠。由于三聚磷酸钠对环境的危害极大,西方国家已禁止使用,我国目前已在逐步限制其用量,而凹土具有较深的熬合钙、镁离子能力,是比较理想的洗涤助剂,加上其较低的价格,是三聚磷酸钠理想的替代产品。
  8、分子筛原料
  分子筛选用钠、硅、铝含量比在一定范围内制得,其粒经2-10mm含水量1.5%堆积密度0.68以下,抗压强度>5Kg/Cm2,在化工等行业具有广泛的应用。我国每年需4A分子筛120万吨,凹土选择吸附性比较强,可作为分子筛的重要原料,所占比例可在10%以上。
  9、干燥剂
  经精工制得的干燥剂,具有蜂窝状的无数孔隙,其表面积相当大。其吸湿率变化范围在23.38--27.43%之间,远远超过国外干燥剂(吸湿率19%),且质量比较稳定。
  10、化妆品原料
  经精选后的凹土作化妆品的原料具有优良的平滑性、密合性和通气性,特别适合于粉底胭脂、扑粉、眉目、口红等化妆品。利用其多孔性将芳香性物质(香精、香料)浸渍在土中能制作香味稳定持续释放6个月以上的缓释芳香剂,在蚊香中使用粘土作填料,用量达10%--50%,与其它材料配合可用作液体蚊香的吸液芯,使药剂在较低的加热温度下有足够的挥发量。
  11、塑料橡胶的填料
  经提纯精加工后的凹土在这方面的使用量较大。我国塑料工业95年产量700万吨,至2000年塑料产量将达1600万吨。1995年全国塑料工业用非矿量约占总量的10%,主要用于编织袋、打包带、地板、塑料薄膜。具有防打滑防粘等作用。
  12、其它方面
  用于脱色:如黄凡士林的脱色,&8205&的脱色,纯化试验煤油沥清的脱色,动植物油脂的脱色,塑料发泡灵的脱色,食油中黄曲霉素的吸附。用于催化剂:用凹凸棒石作催化剂以制造二氨基苯甲烷和多甲基多苯胺齐聚物及二氯乙烷,重油加氢和已二氰的磷酸盐催化剂的载体也可用凹凸棒石。此外,在行业上作为铸造型砂粘结剂、铁矿球团粘结剂及在太阳能利用方面、放射物质的处理、原子能工业、复印复写和印刷等等各行各业都能得以应用。凹凸棒土在环境保护中的应用进展
凹凸棒土在环境保护中的应用进展罗平,邹建国,刘燕燕(南昌大学环境与化学工程学院,江西南昌)摘要:凹凸棒土具有很大的比表面积和强的吸附性能,是一种良好的环境保护材料。就凹凸棒土在废气、废水处理及土壤修复中的研究应用进行了综述,并对其在未来环境领域中的应用进行了展望。关键词:凹凸棒土;吸附性能;环境保护;应用
0前言凹凸棒土是一种以凹凸棒石为主的矿物,几乎遍及世界各地。凹凸棒石又名坡缕石,是一种富含水的镁铝硅酸盐,其理想分子式为(Mg,AI,Fe)5Si8020(HO)2(OH2)“H20,理论的化学成分质量分数为:Si0256.96%,(Mg,AI,Fe)0 23.83%,H2019.21%,在矿物学上隶属于海泡石族?。凹凸棒石具有特殊的链层状结构,棒状晶体细长且晶体内部具有多孔道结构、外表面凹凸相间,内表面积很大,故而表现出良好的吸附和离子交换性能。凹凸棒土以其独特的物理、化学性质,可以很好地净化废气中的有害气体,消除废水中的激素、农药、病毒、毒素和重金属离子以及改良修复土壤,且加热或以化学剂处理即可使凹凸棒土重生循环使用。因此,凹凸棒土在保护生态环境和保证人类的健康方面具有极其重要的作用,符合社会发展和人民生活水平提高的需要。1凹凸棒土在废气净化中的应用凹凸棒土不仅具有良好的吸附性能,而且富含表面活性中心,在对工业尾气中有害气体吸附的同时,还有催化及助催化作用。通过添加其它活性组分改性的凹凸棒土热稳定性及吸附性能更好,在废气净化处理时能达到较高的去除率。1.1 NOx、S02的净化应用NOx和SO:是酸雨形成的主要物质,凹凸棒土对此2种气体的脱除具有一定的运用研究。杨自军等研究采用等离子体协同稀土改性凹凸棒石粘土催化剂净化脱除硝酸生产尾气中的NOx,凹凸棒土对氮氧化物的吸附功能提高了反应物浓度和反应速率,在稀土CeO:和等离子体等条件下,NOx脱除率很高。邹建国等利用具有较大比表面积和较强储氧能力的天然凹凸棒石黏土,与水和氢氧化钠等混合制备吸收液催化氧化联合碱中和脱除柴油机尾气中的氮氧化物。在CeO:改性后,NOx脱除效率很高,可达90.6%。马睿明通过模拟烟气脱硝实验装置对凹凸棒石粘土浆液脱除NOx工艺进行研究。结果表明,在最佳工艺条件下,凹凸棒石粘土浆液对NOx脱除效率为43.5%,而加入稀土氧化铈后,凹凸棒石表面结构松散且具有更多的活性氧空位,对NOx脱除效率可达59.57%。张飞龙口’等采用单因素法研究确定改性凹凸棒粘土脱硫剂最佳制备条件为:煅烧温度300℃,煅烧时间2.0h,酸碱浸渍pH值为9一10,采用超声波混合30rain,超声温度40℃,CaO和V205质量分数分别为30%和5%时,该脱硫剂脱除SO:获得最大硫容为38.16%。1.2其它有害气体的净化Gao等以凹凸棒石为载体用沉积一沉淀法制备CuO/APT催化剂,实验表明CuO/APT低温催化氧化CO效果良好,催化剂预煅烧温度只需200℃,CuO质量分数在0—16%范围内增加,其催化效果增强。张国生等研制的凹凸棒石复合分子筛对有害气体NH,、SO:、NO:能快速达到吸附平衡,吸附容量大,可反复再生使用。吴玉玲等以原料活性炭、凹凸棒土制备的球形成型活性炭具有较优异的综合性能,且价格低廉,对日常生活中空气净化及潮湿环境和污水处理效果良好。卢欢亮[91等利用高岭土、凹凸棒土、硅藻土、Ot。A1:O,和轻质碳酸钙5种非金属矿物对烟气中的氯化镉进行静态模拟吸附实验,研究表明:5种物质均有良好的吸附性能,其吸附能力大小关系为:轻质碳酸钙&凹凸棒土=ot—A1203&硅藻土&高岭土。2 凹凸棒土在废水处理中的应用凹凸棒土在工业废水处理中也表现出不俗的净化和脱色能力,较常规吸附剂活性炭、吸附树脂等具有价格低廉,资源丰富,对环境无污染及再生工艺简单等优点。凹凸棒土处理废水已有广泛报道,并取得了显著地效果。2.1 去除无机非金属污染废水张俊等综合利用了纳米TiO:优良的光催化活性以及凹凸棒土良好的吸附性能制备的复合纳米TiO:/凹凸棒土光催化剂,可显著提高对化肥废水中氨氮、磷、氟离子的去除能力,其去除率均可达90.8%以上。另外,通过正交实验,在m(Ti02):in(凹凸棒土)=5:100,煅烧温度为550℃,光照时间5.5h的条件下,利用光催化降解处理100ms/L的模拟氨氮废水,降解率达84%。王松等分别以十六烷基三甲基溴化铵和Mgcl:对凹凸棒土进行改性,经有机改性的凹凸棒土疏水性得到了改善,具有良好的除磷效果,最高去除率可达90%。于鹄鹏等利用稻壳做添加剂制备凹凸棒土复合吸附剂处理淮安市某养殖厂排放污水。通过正交试验优化复合吸附剂制备工艺条件是:添加剂含量10%,焙烧温度500℃,焙烧时问lh。研究结果表明:pH值对养殖废水中氨氮的吸附影响较大,处理温度影响较小;稻壳的添加量5%,处理时间90min、pH值8.39时,凹凸棒土复合吸附剂对养殖废水中的氨氮去除率达85%。Zheng等利用聚壳糖与凹凸棒石在水溶液原位聚合形成三维交联聚合物制备复合吸附剂,通过酸碱效应、吸附动力学、静态吸附等温线和解析能力对比活性炭和复合吸附剂的氨氮废水吸附性能试验,得出复合吸附剂具有更快的吸附动力学和更高的吸附能力,但受pH影响较大;凹土质量分数为20%时,NH“一N吸附为21.0mg/g,且在O.1mol/LNaOH溶液中能快速解析。张婧对凹凸棒土处理含铅废水与高氟水的吸附热力学及机理研究表明,凹凸棒土吸附Pb2+和F一的吸附过程均不符合Freundlich等温线,但遵循Langmuir和Redlich—Peterson方程。温度为313K时,凹凸棒土吸附铅离子和氟离子的理论q。分别为114.0mg/g和44.0 mg/g。2.2去除重金属离子污染废水Niu1151等利用腐植酸(HA)改性凹凸棒石去除UO;+,腐植酸在凹凸棒石表面能强烈络合UO;+,从而提高UOi+的去除率。在较低pH时,主要发生离子交换和表面络合反应,在pH较高时发生内部络合反应。Potgieter等用凹凸棒土做吸附剂吸附水溶液中重金属铅铬铜镍离子,所有的重金属离子吸附模型均符合Langmuir等温线,其吸附能力分别为:Pb(Ⅱ):62.1ms/s,Ni(Ⅱ):33.4 mg/g,cr(Ⅳ):58.5 mg/s,Cu(1I):30.7 mg/g。ChenL¨叫等的研究表明,凹土从大量溶液中浓缩和凝固重金属离子n(Ⅳ)的吸附性能取决于凹土表面络合及离子交换,而且吸附等温曲线符合Langmuir和D—R模型。Fan¨驯等研究了Na.ATP吸附Ni(Ⅱ),在pH&8时吸附机理以外层络合或离子交换为主,其吸附性能受Ni(Ⅱ)的离子浓度影响强烈,在pH&8时以内层络合为主,吸附性能独立于Ni(Ⅱ)离子强度;透明质酸HA在pH&7时可明显的影响Ni(Ⅱ)的吸附,而pH&7时几乎没影响;AHo,ASo,AGo数据表明Na-A11P吸附Ni(Ⅱ)是一个自发吸热反应。Fan等还用氨柠檬酸(ACT)改性凹凸棒石去除水溶液的Ni2+,XRD和红外光谱分析发现氨柠檬酸在凹凸棒石表面负载良好,ACT—att吸附剂具有很大的表面积和大量的表面负电荷,它主要通过离子交换吸附Ni“。Zhaoml等研究了1一丙基三甲氧基硅烷和聚丙烯酰胺改性凹凸棒石吸附Hg“,结果表明:聚丙烯酰胺/ATP最大吸附H矿+为192.5mg/g;88%的H92+能快速吸附达平衡,静态吸附良好,符合Langmuir方程,吸附动力学符合二次动力学模型;聚丙烯酰胺/ATP吸附的H92+在热醋酸溶液中能有效解析,第六次循环吸附容量再生差异保持在95%。GuerraDL等分别用凹凸棒石原土和功能化凹凸棒石负载海藻酸钠薄膜进行吸附废水中的而4+的热力学研究,通过海藻酸钠的薄膜硅碳原子核固态MAS/NMR确定凹凸棒石的吸附效果。热力学数据表明,所有铀薄膜表面给放热焓值为(DintH=一4.35~一5.90kJ/mol。DintG=一22.62一一24.51kJ/mol,DintS=61.18—62.36KJ/t001)。岳新莲陋1等研究盐酸浓度对凹凸棒粘土处理含铬模拟废水的影响,结果表明:经酸化处理的凹凸棒土吸附能力比原土更强,酸化凹凸棒粘土对Cr6+的等温吸附曲线同时符合Langmuir方程和FreundIich方程,而原土对Cr6+的等温吸附曲线仅符合Freundnch方程。许干心31等通过对比酸活化、碱活化、热活化凹凸棒土净化含铬废水,得出酸活化的净化能力最好,在最佳实验条件下净化率可达90.1%。周伟等利用硫酸改性凹凸棒石吸附去除含铜废水中铜离子,得出最佳实验条件是酸浓度为lmol/L,pH值在7.O,振荡时间60min,改性凹凸棒土用量为5g。2.3去除有机物污染废水凹凸棒土经改性后,增大孔道和比表面积,有利于有机阳离子交换,进而对苯酚、染料等有机污染废水亦有较好的去除能力。Huang∞1等用季铵化合物通过搅拌和超声2种方式改性凹凸棒石吸收废水中的苯酚,超声改性吸收剂比表面更大,吸附性能更好,其吸附动力学符合二次动力学方程=k(q。一q。)2(q。=0.790I,k=1.367)。张莉莉担叫等通过原位溶胶一凝胶浸渍的方法以凹凸棒土(Att)为基体,制备AI:03包覆改性的A1203/Att复合材料,AI:O,包覆改性能有效地改善对直接大红4B的吸附效果,吸附20min后,对90ms/L的直接大红4B的脱色率可达90%。周雪嵋¨等用浸渍法制备负载型Fe:O,/凹凸棒土催化剂进行印染废水处理研究,染料废水pH值为7.0,反应时间2h时,色度去除率可达90%。张如春旧8J通过复配造粒、热处理及添加吸附剂MgCl:的方法改性凹凸棒土处理染料废水,在凹凸棒土用量为0.05g/mL,pH值为3—4下吸附8rain,脱色率可达99%以上。陈志刚∽1等采用均相沉淀法制备了ATP/CeO:纳米复合材料,在H:O:为氧化剂条件下催化氧化处理亚甲基蓝(MS)染料模拟废水,对亚甲基蓝最大降解率可达96%,而李中安mt3u等制备TiO:/凹凸棒土的光催化剂对亚甲基蓝的脱色率亦可达到90%以上。复合纳米TiO:/凹凸棒土光催化剂降解酿酒工业废水效果也十分显著,废水COD值可降至287.1ms/L,去除率可达96.7%,处理后水的COD值低于行业排放标准二类水质(COD为300ms/L)的限制。戴荣玲等采用批量平衡实验,研究阳离子表面活性剂十六烷基三甲基铵离子改性的ZP_,O—HDTMA(有机沸石)、mont-HDTMA(有机蒙脱土)和atta-HDTMA(有机凹凸棒土)及其原粘土对典型有机氯农药DDT代谢产物P,P’-DDE的吸附解吸特性,其吸附能力顺序为:ze,o—HDTMA&mont—HDTMA&atta—HDTMA≥mont(蒙脱土)&atta(凹凸棒土)&zeo(沸石)。3 凹凸在土壤修复中的应用凹凸棒土大的表面能和孔隙率以及阳离子交换量,还可以有效的吸附重金属,降低重金属的有效生物性,改善土壤结构,提高土壤养分,从而促进农作物生长,发展可持续性的生态农业。凹凸棒土的加入,使得PAA-atta复合保水剂比单纯PAA保水剂能更有效地促进O.25—0.50mill团粒结构的形成,保持土壤通透性,吸水保水能力更强,土壤pH稳定时间更长∞3I。胡钟胜等采用盆栽试验,研究凹凸棒土、骨粉、活性炭3种改良剂对减少烟草吸收土壤中重金属Pb、Cd效应的影响,结果表明:这3种改良剂均在不同程度上减少了烟草不同部位重金属(Cd和Pb)的含量,其改良优劣顺序为:凹凸棒土&骨粉&活性炭。招启柏∞纠等利用凹凸棒土等改良剂降低重金属(Cd、Pb)的生物有效性,其中Pb的转移系数小于Cd,烟草体内的迁移能力Cd&Pb。凹凸棒土改良剂能有效地减少重金属离子对烤烟的毒害,促进烤烟的生长,可作为经济高效的土壤重金属(Cd、Pb)改良剂在生产上的推广使用。4 展望凹凸棒石在我国储存量丰富,在环境保护领域具有巨大的研究应用价值。天然凹凸棒石因含有共生杂质,物化性能的利用存在矿物学局限性。我国目前的研究利用水平还很低下,仅限于最基础的定性鉴定及最初端的开发利用,没有实现凹凸资源的充分利用。较其他发达国家相比,凹凸棒石产品的开发范围较小,理论研究深度不够。因此,开发利用凹凸棒石高附加值产品,扩展其在环境保护中的使用范围和效用,加强凹凸棒石的吸附机理及动力学的研究具有非常重要的意义。
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