求救。。谁能提供一种对三硝基甲苯三溴甲苯的合...

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你是说TNT吗
甲苯与浓硝酸、浓硫酸发生硝化反应生成三硝基甲苯,化学方程式为C6H5CH3+HNO3=浓硫酸△=C6H2CH3(NO2)3+3H2O,望采纳
是对硝基甲苯
不是三硝基甲苯
那你干嘛说是的
甲苯用混酸硝化,经分离而得对硝基甲苯,同时联产邻硝基甲苯。
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对三氟甲基苯胺的合成方法
05:59:15&&佚名&&已点击5454次
&&&&对氨基三氟甲苯的合成方法有很多,按照原料不同主要有:对硝基三氟甲苯还原法、对氯三氟甲苯胺化法、氟解法、三氟甲基化法等四种方法。
1对硝基三氟甲苯还原
通过对硝基三氟甲苯还原是最早制备对三氟甲基苯胺的方法。该方法采用SnCl2/HCI、H2/Reaney-Ni等催化还原对硝基三氟甲苯直接得到对三氟甲基苯胺。然而对硝基三氟甲苯却是不易得的。如若硝化三氟甲苯,对位的产物只占l%,90%的为间位,9%的邻位。而若由传统的氟交换法制取对硝基三氟甲苯,须先制得对硝基三氯甲苯,可是后者却无法从对硝基甲苯侧链氯化得到,因为在侧链发生自由基氯化的同时,硝基亦发生自由基取代反应而离去。最近Albrecht&&M等人通过控制反应条件和用96%的浓硫酸,100%的发烟硝酸组成的混酸硝化三氯甲苯,也只是得到25%的对位产物,另外75%为间位产物。显然此方法对位产物收率不高,不过由于间位硝基三氯甲苯也是比较有用的中间体,此方法还具有一定的价值,不足之处在于耗费大量的酸,反应操作烦琐且污染大。还可用溴与对硝基甲苯进行侧链溴化,得到对硝基三溴甲苯,再与SbF5反应得到对硝基三氟甲苯。此方法由于用到重金属盐SbF5导致成本较高,且不易后处理,对环境造成污染。另外也有从对氯硝基苯,对氟硝基苯和对硝基苯甲酸出发,采用催化和氟化试剂制取对硝基三氟甲苯的报道,这些方法要么所用试剂昂贵,要么反应条件苛刻不易控制,只是停留在实验室研究阶段。
从上面的论述可以看到从对硝基三氟甲苯还原来制备对三氟甲基苯胺,主要的问题在于对硝基三氟甲苯或对硝基三氯甲苯的制备。目前这一方法的研究的着眼点也在于此。
2对氯三氟甲苯胺化
对氯三氟甲苯是相对易得的原料,一般由对氯甲苯经过侧链先氯化生成对氯三氯甲苯,然后经氟交换制得。所以胺化对氮三氟甲苯而制得4-三氟甲基苯胺或其衍生物是一项很有意义的工作。目前这类方法主要有三种:氨解法、肼解还原法及DMF胺化法。
2.1&氨解
&&&&该方法以CuCl/KF为催化剂,在有机溶剂中对氯三氟甲苯直接与氨气反应。
若用通常的方法,用氨水在Co,Ni或Cu的催化下与对氯三氟甲苯反应,4-三氟甲基苯胺的收率不到1%。因为在水溶液中,C-F键由于受到氨基的β位推电子作用而易断裂,发生水解反应。例如以CaO/CuCl作催化剂,对氯三氟甲苯与氨水反应,得到的对三氟甲基苯胺可发生下列水解反应而最终得到苯胺:
鉴于上述原因,该反应一般选用有机溶剂,通过催化剂的选择来设法提高反应的选择性和收率。Seiwell&L&P在这一方面做了很多工作,选择乙醇作溶剂,CuCl/KF作催化剂大大提高了该反应的转化率,收率可达30%~35%。收率提高的原因是:①氨和氯化亚铜生成铜氨络合物Cu(NH3)2Cl,可以较易与对氯三氟甲苯上的氯发生取代反应;②生成了对氟三氟甲苯,由于C-F键的极性较C-Cl键大而容易与氨发生亲核取代反应,且容易离去。
由于这一方法转化率不高,反应条件苛刻,须在高温和高压下进行,且副反应较多,相比较其它方法其成本亦较高,目前已被其它方法所取代。
2.2&肼解还原法
对三氟甲苯先与水合肼反应生成对三氟甲基苯肼,然后再用兰尼镍还原得到4-三氟甲基苯胺。
该反应原料易得,后处理也比较简单,但收率较低,一般为20%。若在反应体系中加入KF,收率可达30%,若用N,N,N’,N’―四甲基脲做溶剂,收率可达40%。反应的原理和用氨气氨解的类似,都是氮元素对苯环的亲核取代。反应体系中加入KF后收率提高的原因也是生成了对氟三氟甲苯,由于C―F键的极性较C-Cl键大而容易与氨发生亲核取代反应,且容易离去。N,N,N’,N’―四甲基脲为极性非质子溶剂.一方面可以使KF释放更多的F一,一方面可以使反应物更好的接触,从而使反应收率大大提高。由于4-三氟甲基苯胺在此反应条件下与水合肼不发生上述氨解时类似的副反应,加之反应的选择性比较好(转化率和收率与氨解法基本相等),所以它是一种比较有发展前途的方法。
2.3&DMF胺化法
该方法采用DMF(N,N-二甲基甲酰胺)做溶剂兼反应物,在高压釜中与对氯三氟甲苯反应生成4―三氟甲基-N,N,-二甲基苯胺,然后去烷基化得到4―三氟甲基苯胺。
反应机理:在高温和高压下,DMF首先分解生成二甲胺,然后生成的二甲胺与对氯三氟甲苯发生取代反应生成4―三氟甲基―N,N―二甲基苯胺。高温高压及碱的存在不仅利用DMF分解,还利于二甲胺与芳环上氯的取代反应,从而利于反应的进行。
去烷基化一般在氢溴酸中进行。4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺脱去两个甲基最终生成对三氟甲基苯胺。但三氟甲基在氢溴酸中容易发生卤素交换副反应,使此方法的应用得到了一定的限制。
由于反应在高温和高压下进行,而且反应后需处理未反应完的有毒的二甲胺气体,加之去烷基化过程中易发生副反应,使得此方法有很多局限。但作为胺化方法的一种,亦有较高的研究价值。如何使反应在温和条件下进行以及如何减少和避免去烷基化时的副反应是该方法需要解决的主要问题。
3氟解法
该方法所用主体原料为对三卤甲基苯基异氰酸酯或对三卤甲基苯胺基甲酰氧。
反应一般是通过两步来实现的,第一步是氟交换,通常是用HF气体与反应底物作用先生成对三氟甲基苯异氰酸酯或对三氟甲基苯胺基甲酰氯,然后第二步用硫酸水解生成目的产物。Debois&&M则提出了一步合成的方法,即原料在氢氟酸溶液中直接反应得到产物。这样氟交换和水解两个步骤结合在一起完成,从而避免了以前方法中先氟交换,然后再用硫酸水解释放氨基两步操作的繁琐以及过多的副反应。反应结束后,氢氟酸可以通过简单的加热蒸馏回收,母液用KOH溶液处理,然后萃取,蒸馏即可得到产品,收率可到80%以上广Appel&&W等人在此基础上又提出直接用无水氟化氢氟解,反应亦在一锅内完成,收率可达83%以上,且氟化氢更容易回收,后处理也更简便,生产流程也更简化。因为此方法收率较高,成本相对低且适合工业化生产,所以是现在研究的一个热点,也是最有发展前途的一种方法。
4三氟甲基化法
该方法是芳胺与三氟甲基自由基发生自由基反应得到产物。这方面的文献很多,其中已有专门的综述。报道最多的是三氟碘甲烷,其在光或加热的条件下发生离解生成三氟甲基自由基,然后三氟甲基自由基与芳环发生自由基取代反应生成目的物。
&&&&另外有报道,若在反应体系中加入Hg,以除去生成的碘离子,可使反应的收率大大提高。可以作为三氟甲基自由基来源的物质有很多,如:CF3Br,(CF3)2Hg,Te(CF3)2,CF3COCF3等等。
&&&&由于芳胺的邻对位效应,反应产物是对氨基三氟甲苯和邻氨基三氟甲苯的混合物。这一方法中文献报道的最好结果是:①用三氟溴甲烷做三氟甲基化试剂时得到56%邻、对位氨基三氟甲苯,其中邻、对位异构体的比例时36:20,②用TEM做三氟甲基化试剂时的苯胺转化率是83%,邻,对位异构体之比是57:26。
&&&&目前关于苯胺三氟甲基化的研究文献大量涌现,亦是这方面研究的一个热点。由于反应的两种产物对三氟甲基苯胺和2―三氟甲基苯胺都是重要的中间体,且通过精馏容易实现分离,所以若能进一步提高反应的转化率以及降低三氟甲基试剂的成本,该法会有较好的工业化前景。
对三氟甲基苯胺还有一些其它的合成方法,像N-(4-甲基苯基)邻苯二甲酰亚胺光氯化、氟交换、肼解法,对苯二醌和三乙基三氟甲基硅三氟甲基化后还原氨解法、对氨基苯甲酸与SF4反应法等。这些方法因为收率较低,反应复杂或原料毒性较大或较昂贵等一些原因,只处在实验室阶段,没有工业生产价值。
&&&&摘自《精细化工原料及中间体》
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shfkieyrn012BB
就是用到了重氮盐的反应&如图:
第一个的合成,第三步和第四步的条件是什么?看不太清。。。
第三步:SOCl2(变成酰氯)
NH3(酰氯变成酰胺)
第四步:NaOH/Br2 (就是著名的化学家命名的Hoffman降解反应)
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alling000236
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